Química Orgânica 2 · Rotas de síntese: reagentes, grupos protetores e planejamento em várias etapas
Proteção Boc da (S)-1-feniletilamina: carbamato Boc
Condições: Et3N, CH2Cl2
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 6 passos escritos
A amina se adiciona ao Boc2O
O par isolado do nitrogênio da (S)-1-feniletilamina ataca um dos carbonos carbonílicos do dicarbonato de di-terc-butila (Boc2O). Os elétrons π da C=O vão para o oxigênio e forma-se um intermediário tetraédrico.
As setas curvas
- O par isolado do nitrogênio da amina forma a nova ligação N–C com o carbono carbonílico.
- O par π da C=O se desloca para o oxigênio como alcóxido.
O carbonato de terc-butila sai
O alcóxido refaz a ligação C=O e expulsa o carbonato de terc-butila, um grupo abandonador estabilizado do tipo carboxilato. Só o carbono tetraédrico se altera; o estereocentro vizinho ao nitrogênio permanece intacto.
As setas curvas
- O par isolado do oxigênio refaz a ligação π da carbonila.
- O par da ligação C–O sai com o oxigênio do carbonato de terc-butila.
A trietilamina remove o próton do N–H
A trietilamina captura o próton do nitrogênio com carga positiva. Resta o carbamato Boc neutro, cujo par isolado do nitrogênio agora está comprometido com a carbonila.
As setas curvas
- O par isolado do nitrogênio da trietilamina captura o próton do N–H.
- O par da ligação N–H volta ao nitrogênio.
O carbonato de terc-butila se decompõe
O carbonato de terc-butila é instável: seu oxigênio aniônico forma uma segunda ligação C=O e expulsa o terc-butóxido, liberando CO2 gasoso. O gás que escapa torna a proteção irreversível.
As setas curvas
- O par isolado do óxido forma uma segunda ligação C=O, construindo o CO2.
- O par da ligação C–O sai com o oxigênio como terc-butóxido.
O terc-butóxido recupera o próton
O terc-butóxido (pKa do terc-butanol cerca de 18) é uma base mais forte que a trietilamina (pKa do Et3NH+ cerca de 11), então captura o próton do trietilamônio. Forma-se terc-butanol neutro e a trietilamina é regenerada.
As setas curvas
- O par isolado do terc-butóxido captura o próton do amônio.
- O par da ligação N–H volta ao nitrogênio da trietilamina.
Carbamato Boc (S)
O (S)-(1-feniletil)carbamato de terc-butila mantém a configuração (S), pois nenhuma ligação ao estereocentro foi formada ou rompida. CO2 e terc-butanol são os subprodutos.
O que você vai praticar
Proteja a (S)-1-feniletilamina com Boc2O, mostrando o grupo abandonador carbonato de terc-butila se decompondo em CO2 e o centro (S) inalterado.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
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