Química Orgânica 2 · Ligações carbono–carbono com organometálicos
A soft carbon reagent meets an enone
Condições: Lithium dimethylcuprate plus methyl vinyl ketone, then separate HCl workup. Use the conventional C–Cu bond-donation model; metal coordination, d-electrons and aggregation are omitted. The displayed copper charge is formal bookkeeping, not its oxidation state.
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 3 passos escritos
Account for the organocopper encounter
This conventional net electron-accounting model distinguishes a soft organocuprate from a hard organolithium. It does not assert elementary copper coordination or oxidation-state changes; the second methyl group stays with copper.
Nota: The two cuprate methyl groups are equivalent.
As setas curvas
- The transferred C–Cu bond pair supplies the carbon–carbon bond at the beta position.
- The alkene pair shifts toward the carbonyl to form the enolate C=C bond.
- The carbonyl pi pair moves onto oxygen, completing conjugate addition without a pentavalent carbon.
Restore the carbonyl during workup
Stage boundary: acid is introduced after the organocopper transfer. Carbon protonation and carbonyl restoration give the neutral saturated ketone; the other methyl–copper fragment is retained.
As setas curvas
- The enolate oxygen pair restores the carbonyl pi bond.
- The enolate C=C pair forms the alpha C–H bond.
- Chloride retains the acid bond pair.
Products
Pentan-2-one retains its carbonyl oxygen and incorporates one cuprate methyl at the original beta carbon. The other methyl remains attached to copper. The initial cuprate negative charge becomes enolate charge and finally chloride charge; carbon and proton inventories are retained throughout.
O que você vai praticar
Distinguish organocuprate conjugate addition from hard-nucleophile carbonyl addition and complete enolate workup.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
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