Química Orgânica 2 · Deslocamentos sigmatrópicos, cicloadições e reações eletrocíclicas
Huisgen cycloaddition of benzyl azide with dimethyl acetylenedicarboxylate
Condições: Benzyl azide (1.0 equiv), dimethyl acetylenedicarboxylate (1.0 equiv), toluene, 80 °C
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 3 passos escritos
Concerted [3+2] cycloaddition
The azide is a 1,3-dipole: its two terminal nitrogens can each form a bond. The negatively charged nitrogen bearing the benzyl group bonds to one alkyne carbon, one alkyne π bond swings to bond the other alkyne carbon to the terminal nitrogen, and one N≡N π bond collapses onto the central nitrogen, cancelling its positive charge. Six electrons move in a single cyclic step.
As setas curvas
- A lone pair on the anionic, benzyl-bearing nitrogen forms the N–C bond to one alkyne carbon.
- One alkyne π pair forms the C–N bond to the terminal azide nitrogen.
- One N≡N π pair becomes a lone pair on the central nitrogen, neutralising it.
Count the electrons
The azide supplies four π electrons over three atoms and the alkyne two, a thermally allowed six-electron cycloaddition.
Triazole diester
The new five-membered ring contains three adjacent nitrogens and two carbons; the benzyl group sits on the nitrogen next to a ring carbon, and the two methyl esters occupy the ring carbons. The ring is aromatic, which makes the reaction strongly exergonic.
O que você vai praticar
Draw benzyl azide as a 1,3-dipole with formal charges and the three arrows of its concerted cycloaddition onto dimethyl acetylenedicarboxylate, giving the triazole diester.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
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