Química Orgânica 2 · Deslocamentos sigmatrópicos, cicloadições e reações eletrocíclicas
Rearranjo de Claisen do éter alil cicloex-1-enílico
Condições: Δ, 180 °C
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 2 passos escritos
Deslocamento [3,3] concertado
A C=C do anel, o oxigênio e o grupo alila formam um sistema éter alil vinílico de seis átomos. Em um estado de transição cadeira, a extremidade alílica se liga ao carbono do anel em β ao oxigênio enquanto a ligação O–CH2 se rompe, de modo que três pares de elétrons se movem juntos.
As setas curvas
- O par π do enol éter se desloca em direção ao oxigênio, formando a ligação pi C=O da cetona.
- O par σ O–CH2 que se rompe se torna a nova C=C alílica.
- O par π alílico forma a nova ligação C–C entre seu CH2 terminal e o carbono do anel vizinho ao antigo carbono do enol éter.
2-Alilcicloexan-1-ona
O oxigênio termina como C=O de cetona e o grupo alila fica no carbono α, ligado pelo seu antigo carbono terminal. Diferentemente do Claisen aromático, o carbono que recebe o grupo alila não tem aromaticidade a recuperar, então a cetona é o produto final; trocar uma C=C por uma C=O mais forte torna o deslocamento muito favorável, e o novo estereocentro se forma racêmico.
O que você vai praticar
Desenhe as três setas do rearranjo de Claisen do éter alil cicloex-1-enílico a 2-alilcicloexan-1-ona e explique por que não há tautomerização em seguida.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
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