Química Orgânica 2 · Deslocamentos sigmatrópicos, cicloadições e reações eletrocíclicas
Desconexão de Diels–Alder de um diéster cis-ciclo-hexênico
Condições: Target: dimethyl cis-cyclohex-4-ene-1,2-dicarboxylate; plan one Diels–Alder step.
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
A pergunta
Qual par de materiais de partida forma esse diéster cis em uma única reação de Diels–Alder?
Mostrar a resposta e a explicação
Resposta e explicação
Resposta correta buta-1,3-dieno + maleato de dimetila
O dienófilo Z coloca os dois ésteres na mesma face do novo anel.
Esta não buta-1,3-dieno + fumarato de dimetila
O dienófilo E mantém seus ésteres trans e forma o diéster trans.
Esta não buta-1,3-dieno + acetilenodicarboxilato de dimetila
Um dienófilo alcino deixa uma segunda C=C no anel, formando um ciclo-hexa-1,4-dieno.
Esta não etileno + (2E,4E)-hexa-2,4-dienodioato de dimetila
Esse par coloca os ésteres nos carbonos sp3 vizinhos à C=C do anel (posições 3 e 6), e não em carbonos adjacentes afastados dela.
Solução explicada
Num ciclo-hexeno formado por Diels–Alder, a C=C do anel fica entre as duas antigas extremidades do dieno; assim, cortar as duas ligações σ vizinhas aos grupos CH2 alílicos revela o buta-1,3-dieno e um dienófilo de dois carbonos com os dois ésteres. A Diels–Alder é estereoespecífica: grupos cis no dienófilo continuam cis no anel. Ésteres cis, portanto, exigem o maleato de dimetila, o diéster Z.
O que você vai praticar
Escolha o dieno e o dienófilo cuja reação de Diels–Alder forma o cis-ciclo-hex-4-eno-1,2-dicarboxilato de dimetila com a estereoquímica relativa correta.
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