Química Orgânica 2 · Deslocamentos sigmatrópicos, cicloadições e reações eletrocíclicas
Why a bulky diene fails
Condições: 2,3-Di-tert-butylbuta-1,3-diene is heated with maleic anhydride; no adduct forms.
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
A pergunta
Why does this diene not undergo the Diels–Alder reaction?
Mostrar a resposta e a explicação
Resposta e explicação
Resposta correta The two tert-butyl groups clash in the s-cis conformation, so the diene cannot place its termini on the same side to reach the dienophile.
The Diels–Alder transition state needs an s-cis diene; here that conformation is prohibitively strained.
Esta não tert-Butyl groups withdraw electrons and deactivate the diene.
Alkyl groups are weak donors and would accelerate, not slow, a normal-demand reaction.
Esta não The diene is aromatic and loses aromaticity on reaction.
An open-chain diene is not aromatic.
Esta não The tert-butyl groups block the dienophile from the diene termini.
The groups sit on the internal carbons; the problem is the conformation they force, not shielding of the termini.
Solução explicada
Only the s-cis conformer can bond both termini to a dienophile. In the s-cis form the two internal tert-butyl groups occupy the same space, so the diene stays s-trans and never reacts. Small 2-substituents such as methyl in isoprene are tolerated.
O que você vai praticar
Explain how a diene that cannot reach the s-cis conformation fails to react.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
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