Química Orgânica 1 · Reações radicalares e seletividade
tert-Butanol and Br• from di-tert-butyl peroxide and HBr
Condições: heat; then HBr
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 4 passos escritos
Split the O–O bond
Heating breaks the weakest bond in the molecule, the O–O bond (about 150 kJ/mol, versus about 350 kJ/mol for C–C), evenly. Each oxygen keeps one bonding electron, giving two tert-butoxyl radicals.
As setas curvas
- One electron of the O–O bond stays on the first atom.
- The other electron of the O–O bond stays on the second atom, so the bond splits evenly into two radicals.
Why a peroxide?
Peroxides are used as initiators because their O–O bond is unusually weak: the two adjacent oxygens repel through their lone pairs, so modest heating creates radicals.
The tert-butoxyl radical takes H from HBr
One tert-butoxyl radical abstracts the hydrogen from HBr. The new O–H bond (about 440 kJ/mol) is much stronger than H–Br (about 366 kJ/mol), so the step is exothermic and fast, producing the bromine radical.
As setas curvas
- The unpaired electron on oxygen supplies one electron of the new O–H bond.
- One electron of the H–Br bond completes the O–H bond.
- The other H–Br electron stays on bromine as an unpaired electron.
tert-Butanol and the bromine radical
The products of initiation are tert-butanol and Br•, the radical that adds to alkenes in the anti-Markovnikov propagation steps. The second tert-butoxyl radical can start another chain the same way.
O que você vai praticar
Draw the two initiation steps that start a peroxide-promoted HBr addition: O–O homolysis of di-tert-butyl peroxide and hydrogen-atom abstraction from HBr by a tert-butoxyl radical.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
Cada um dos 5349 problemas de Orgânica 1 e 2 funciona assim: feedback em cada seta, dicas quando você travar e um modo prova sem dicas. Grátis com uma conta, sem cartão.
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