Química Orgânica 1 · Reações radicalares e seletividade
1-Bromo-2-metilpropano a partir de 2-metilpropeno, HBr/ROOR
Condições: HBr, ROOR
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 5 passos escritos
Iniciação: quebra do peróxido
Calor ou luz rompe a ligação O–O, fraca, do peróxido (ROOR, representado como peróxido de di-terc-butila, por suposição), formando dois radicais terc-butoxila. Com cerca de 150 kJ/mol, a ligação O–O é a mais fraca presente.
As setas curvas
- Um elétron da ligação O–O, que é fraca, fica no primeiro oxigênio.
- O outro elétron da ligação O–O fica no segundo oxigênio, formando dois radicais terc-butoxila.
Iniciação: formação do radical bromo
Um radical terc-butoxila remove o hidrogênio do HBr. A ligação O–H formada é muito mais forte que a ligação H–Br rompida; por isso, essa etapa é rápida e gera Br•, o radical que propaga a cadeia.
As setas curvas
- O elétron desemparelhado do oxigênio do terc-butoxila fornece um dos elétrons da nova ligação O–H.
- Um elétron da ligação H–Br se emparelha com ele e completa a ligação O–H.
- O outro elétron da ligação H–Br fica no bromo, que se torna o radical bromo propagador da cadeia.
Propagação: Br• se adiciona ao carbono menos substituído
O radical bromo se adiciona à extremidade CH2 do 2-metilpropeno, deixando o elétron desemparelhado no carbono que carrega as duas metilas. Esse radical terciário é muito mais estável que o radical primário que resultaria da adição pela outra extremidade, e a extremidade CH2 também é menos impedida.
As setas curvas
- O elétron desemparelhado do bromo fornece um dos elétrons da nova ligação C–Br com o carbono menos substituído do alceno.
- Um elétron π da ligação C=C completa essa ligação C–Br.
- O outro elétron π fica no carbono mais substituído, que se torna o radical terciário.
Propagação: o radical de carbono retira H do HBr
O radical terciário remove o átomo de hidrogênio de uma segunda molécula de HBr. Assim, o hidrogênio chega por último, no carbono mais substituído, e um novo Br• é liberado para o ciclo seguinte.
As setas curvas
- O elétron desemparelhado do radical terciário fornece um dos elétrons da nova ligação C–H.
- Um elétron da ligação H–Br, que é fraca, completa a ligação C–H.
- O outro elétron da ligação H–Br fica no bromo, regenerando o Br• que se adicionará ao próximo alceno.
1-bromo-2-metilpropano (anti-Markovnikov)
O produto é o 1-bromo-2-metilpropano (brometo de isobutila), com o bromo no carbono primário. A adição iônica de HBr sem peróxido daria, em vez disso, 2-bromo-2-metilpropano, via cátion terciário.
O que você vai praticar
Desenhe a cadeia iniciada por peróxido que adiciona HBr ao 2-metilpropeno com o bromo no carbono CH2, formando 1-bromo-2-metilpropano.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
Cada um dos 5349 problemas de Orgânica 1 e 2 funciona assim: feedback em cada seta, dicas quando você travar e um modo prova sem dicas. Grátis com uma conta, sem cartão.
Travou na sua própria lição?
Tire uma foto: o primeiro scan é grátis, sem cadastro
Você escaneia toda semana? Scan Standard: por cerca de problemas