Química Orgânica 2 · Ferramentas de oxidação e redução
Baeyer–Villiger oxidation of acetophenone to phenyl acetate
Condições: mCPBA, CH2Cl2, 25 °C
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 6 passos escritos
mCPBA protonates the ketone
The peroxy acid O–H is acidic; the ketone oxygen takes that proton, making the carbonyl carbon strongly electrophilic and generating the peroxycarboxylate nucleophile.
As setas curvas
- A carbonyl oxygen lone pair takes the peroxy acid proton.
- The O–H pair stays on the peroxy oxygen.
The peroxy anion adds: the Criegee intermediate
The terminal peroxy oxygen attacks the protonated carbonyl carbon and the C=O π pair moves onto oxygen, giving the tetrahedral Criegee intermediate.
As setas curvas
- The peroxy anion lone pair forms a C–O bond to the carbonyl carbon.
- The C=O π pair moves onto the protonated oxygen, neutralising it.
Phenyl migrates to oxygen
In one concerted step the OH lone pair starts to re-form C=O, the phenyl group shifts with its bonding pair from carbon to the near peroxide oxygen, and the weak O–O bond breaks so 3-chlorobenzoate leaves.
As setas curvas
- An OH lone pair forms the C=O π bond.
- The phenyl group moves with its bond pair onto the peroxide oxygen.
- The O–O bond breaks and the carboxylate leaves.
Which group migrates?
Migration places partial positive charge on the moving group, so groups that stabilise positive charge move best.
Carboxylate removes the proton
3-Chlorobenzoate takes the proton from the protonated ester carbonyl, giving neutral phenyl acetate and 3-chlorobenzoic acid.
As setas curvas
- A carboxylate lone pair takes the proton.
- The O–H pair stays on the carbonyl oxygen.
Phenyl acetate
An oxygen atom has been inserted between the carbonyl carbon and the ring: acetophenone has become the ester phenyl acetate, and mCPBA has become 3-chlorobenzoic acid.
O que você vai praticar
Draw protonation of acetophenone by mCPBA, addition of the peroxy anion to give the Criegee intermediate, migration of the phenyl group to oxygen with loss of 3-chlorobenzoate, and the final deprotonation to phenyl acetate.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
Cada um dos 5349 problemas de Orgânica 1 e 2 funciona assim: feedback em cada seta, dicas quando você travar e um modo prova sem dicas. Grátis com uma conta, sem cartão.
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