Química Orgânica 2 · Adição e condensação aldólica
Octalona a partir da 2-(3-oxobutil)ciclo-hexan-1-ona
Condições: NaOH, EtOH, Δ
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 6 passos escritos
O hidróxido forma o enolato da metila da cadeia lateral
O hidróxido remove um hidrogênio da metila terminal da cadeia 3-oxobutila. Outros enolatos também se formam reversivelmente, mas este alcança a cetona do anel por meio de um anel de seis membros.
As setas curvas
- O hidróxido captura um hidrogênio do grupo metila da cadeia lateral.
- O par C–H forma a ligação C=C do enolato na ponta da cadeia.
- O par π da cetona da cadeia lateral se desloca para o oxigênio.
Fechamento do anel sobre a carbonila da ciclo-hexanona
O carbono do enolato ataca o carbono carbonílico da cetona do anel, formando o segundo anel de seis membros. O carbono atacado vira um alcóxido terciário na junção dos anéis do novo esqueleto decalínico.
As setas curvas
- O par isolado do oxigênio do enolato regenera a cetona da cadeia lateral.
- O par π do enolato forma a ligação C–C com o carbono carbonílico da ciclo-hexanona.
- O par π da ciclo-hexanona se desloca para o seu oxigênio.
A água protona o alcóxido
A água protona o alcóxido da junção dos anéis, fornecendo a β-hidroxicetona bicíclica e regenerando o hidróxido.
As setas curvas
- O alcóxido da junção dos anéis captura um próton da água.
- O par O–H permanece no oxigênio, formando hidróxido.
Enolização ao lado da junção dos anéis
Sob aquecimento, o hidróxido remove o hidrogênio do CH2 entre a cetona e o carbono carbinólico da junção dos anéis.
As setas curvas
- O hidróxido captura o hidrogênio α ao lado da junção dos anéis.
- O par C–H forma a ligação C=C do enolato.
- O par π do C=O se desloca para o oxigênio.
Desidratação E1cB
O enolato regenera o C=O e expulsa o hidróxido do carbono da junção dos anéis. A C=C se forma em direção à junção dos anéis, onde fica trissubstituída e conjugada com a cetona.
As setas curvas
- O par isolado do oxigênio reconstrói o C=O.
- O par π do enolato forma a C=C na junção dos anéis.
- O par C–O sai como hidróxido.
Octalona
A octalona, 4,4a,5,6,7,8-hexa-hidronaftalen-2(3H)-ona, se forma como racemato, com água como subproduto; o hidróxido é regenerado.
O que você vai praticar
Desenhe o fechamento de anel aldólico da 2-(3-oxobutil)ciclo-hexan-1-ona: formação do enolato da metila da cadeia lateral, fechamento do anel de seis membros sobre a cetona do anel, protonação, segunda enolização e desidratação E1cB até a octalona.
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