Química Orgânica 2 · Síntese e transformação de aminas
6,7-Dimetoxi-THIQ por ciclização de Pictet–Spengler
Condições: HCl (aq), Δ
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 9 passos escritos
Protonação do formaldeído
O hidrônio proveniente do ácido clorídrico protona o oxigênio do formaldeído. Isso torna o carbono carbonílico muito mais eletrofílico frente à amina neutra.
As setas curvas
- O par isolado do oxigênio carbonílico captura o próton do hidrônio.
- O par O–H fica no oxigênio da água.
A amina se adiciona à carbonila protonada
O nitrogênio da amina ataca o carbono do formaldeído protonado e o par π C=O se desloca para o oxigênio, formando uma carbinolamina protonada.
As setas curvas
- O par isolado do nitrogênio forma a nova ligação N–C.
- O par π C=O se desloca para o oxigênio, neutralizando-o.
A água remove o próton N–H
A água remove um próton do nitrogênio positivo, formando a carbinolamina neutra.
As setas curvas
- O par isolado da água captura o próton N–H.
- O par N–H fica no nitrogênio como par isolado.
Protonação do OH
O hidrônio protona o OH da carbinolamina para que ele possa sair como água.
As setas curvas
- O par isolado do oxigênio da hidroxila captura o próton do hidrônio.
- O par O–H fica no oxigênio da água.
A água sai e forma-se o íon imínio
O par isolado do nitrogênio expulsa a água, formando a ligação dupla C=N⁺ do íon imínio, o eletrófilo do fechamento do anel.
As setas curvas
- O par isolado do nitrogênio forma a ligação π C=N.
- O par C–O sai com a água neutra.
O anel ataca o carbono do imínio
O carbono do anel em orto à cadeia lateral e em para a um grupo metoxila usa um par π para se ligar ao carbono do imínio, fechando um anel de seis membros. A metoxila em para ao carbono atacante doa densidade eletrônica e estabiliza o íon arênio formado.
As setas curvas
- O par π C=C do anel forma a nova ligação C–C com o carbono do imínio.
- O par π C=N se desloca para o nitrogênio, que passa a ser uma amina neutra.
A água restaura o anel aromático
A água remove o hidrogênio do carbono sp3 do anel e o par C–H refaz a ligação π do anel. A aromaticidade é recuperada e a tetra-hidroisoquinolina está completa.
As setas curvas
- O par isolado da água captura o hidrogênio do anel no carbono que formou a nova ligação.
- O par C–H refaz a ligação π do anel com o carbono catiônico.
Onde o anel se fecha?
Há dois carbonos do anel em orto à cadeia lateral.
6,7-Dimetoxi-1,2,3,4-tetra-hidroisoquinolina
Formam-se 6,7-dimetoxi-1,2,3,4-tetra-hidroisoquinolina e água, e o hidrônio é regenerado. O novo anel contém o antigo carbono do formaldeído entre o nitrogênio e o areno.
O que você vai praticar
Desenhe a formação do íon imínio catalisada por ácido a partir de 2-(3,4-dimetoxifenil)etan-1-amina e formaldeído, o fechamento do anel do areno rico em elétrons sobre o carbono do imínio e a rearomatização até a 6,7-dimetoxi-1,2,3,4-tetra-hidroisoquinolina.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
Cada um dos 5349 problemas de Orgânica 1 e 2 funciona assim: feedback em cada seta, dicas quando você travar e um modo prova sem dicas. Grátis com uma conta, sem cartão.
Travou na sua própria lição?
Tire uma foto: o primeiro scan é grátis, sem cadastro
Você escaneia toda semana? Scan Standard: por cerca de problemas