Química Orgânica 2 · Síntese e transformação de aminas
N-Benzil-1-feniletilamina por aminação redutiva
Condições: NaBH3CN, AcOH, MeOH
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 7 passos escritos
A benzilamina se adiciona à cetona
A benzilamina é um bom nucleófilo nitrogenado e se adiciona ao carbono carbonílico da acetofenona. O par π C=O se desloca para o oxigênio, formando um intermediário tetraédrico zwitteriônico; aril cetonas reagem mais devagar que aldeídos porque a conjugação estabiliza sua C=O.
As setas curvas
- O par isolado do nitrogênio da benzilamina forma a ligação N–C com o carbono carbonílico.
- O par π C=O se desloca para o oxigênio, que passa a ser um alcóxido.
O ácido acético protona o alcóxido
O ácido acético, o ácido mais forte presente, protona o oxigênio do alcóxido, gerando um OH neutro ao lado do nitrogênio do amônio.
As setas curvas
- O par isolado do alcóxido captura o próton do ácido acético.
- O par O–H fica no oxigênio como acetato.
O acetato remove o próton N–H
O acetato captura um dos prótons N–H, completando o revezamento do nitrogênio para o oxigênio e formando a carbinolamina neutra.
As setas curvas
- Um par isolado do oxigênio do acetato captura o próton N–H.
- O par N–H fica no nitrogênio, que se torna neutro.
O ácido acético protona o OH
O ácido acético protona o OH da carbinolamina para que ele saia como água, e não como hidróxido.
As setas curvas
- Um par isolado do OH captura o próton do ácido acético.
- O par O–H fica no oxigênio como acetato.
A água sai e forma-se o íon imínio
O par isolado do nitrogênio forma a ligação π C=N e expulsa a água, gerando o íon imínio. A nova ligação dupla carbono–nitrogênio fica conjugada com o anel fenila.
As setas curvas
- O par isolado do nitrogênio forma a ligação π C=N.
- O par C–O sai com o oxigênio, na forma de água.
O cianoboro-hidreto transfere hidreto
O cianoboro-hidreto, que o grupo ciano retirador de elétrons torna um doador fraco, resiste ao meio levemente ácido e não ataca a cetona, mas reduz rapidamente o íon imínio. A ligação B–H entrega o hidreto ao carbono do imínio.
As setas curvas
- O par da ligação B–H leva o hidreto até o carbono do imínio.
- O par π C=N se desloca para o nitrogênio, deixando uma amina neutra.
N-Benzil-1-feniletilamina
A N-benzil-1-feniletilamina se forma como racemato, porque o hidreto se adiciona a qualquer uma das faces do íon imínio planar. Restam água, acetato e BH2CN (Na+ omitido).
O que você vai praticar
Desenhe a adição da benzilamina à acetofenona, as transferências de próton mediadas pelo ácido acético, a perda de água até o íon imínio e a transferência de hidreto do NaBH3CN que fornece a N-benzil-1-feniletilamina.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
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