Química Orgânica 2 · Aminoácidos e conectividade dos peptídeos
Diethyl 2-acetamido-2-benzylmalonate (phenylalanine precursor)
Condições: NaOEt, EtOH; then benzyl bromide (then H3O+, Δ gives phenylalanine)
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 4 passos escritos
Ethoxide removes the α-hydrogen
The C–H between the two ester carbonyls is acidic (pKa about 13) because the resulting anion is delocalized onto both carbonyl oxygens. Ethoxide (pKa of ethanol about 16) removes it essentially completely.
As setas curvas
- An ethoxide lone pair takes the doubly activated α-proton.
- The C–H pair stays on carbon as the stabilized carbanion (enolate).
Which proton is removed
Two carbonyls flank the α-carbon.
The enolate alkylates benzyl bromide
The nucleophilic α-carbon attacks the benzylic CH2 of benzyl bromide from the back side and bromide leaves (SN2). Benzylic halides are excellent SN2 electrophiles, and this step builds the C–C bond that becomes the phenylalanine side chain.
As setas curvas
- The carbanion lone pair forms the new C–C bond to the benzylic carbon.
- The C–Br pair leaves with bromine as bromide.
Diethyl 2-acetamido-2-benzylmalonate
The alkylated diester forms with ethanol and bromide. Heating in aqueous acid then hydrolyses both esters and the amide and decarboxylates the malonic acid, giving racemic phenylalanine.
O que você vai praticar
Draw the ethoxide deprotonation of diethyl acetamidomalonate and the SN2 alkylation of its enolate by benzyl bromide.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
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