Química Orgânica 2 · Aminoácidos e conectividade dos peptídeos
N-Boc-alaninate from alanine and di-tert-butyl dicarbonate
Condições: NaOH, tBuOH/H2O
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 6 passos escritos
Hydroxide neutralizes the carboxylic acid
Base removes the carboxyl proton first, leaving the amine as a free, nucleophilic NH2.
As setas curvas
- A hydroxide lone pair takes the carboxyl proton.
- The O–H pair stays on oxygen as carboxylate.
The amine attacks the anhydride
The amine nitrogen adds to one carbonyl carbon of di-tert-butyl dicarbonate (Boc anhydride), and that C=O π pair moves onto oxygen, giving a tetrahedral intermediate.
As setas curvas
- The nitrogen lone pair attacks an anhydride carbonyl carbon.
- The C=O π pair moves onto oxygen.
tert-Butyl carbonate leaves
The alkoxide re-forms C=O and expels tert-butyl carbonate, a resonance-stabilized carboxylate-type leaving group. In practice it then breaks down to CO2 and tert-butoxide/tert-butanol.
As setas curvas
- An oxygen lone pair re-forms the C=O π bond.
- The C–O pair leaves with the carbonate oxygen.
Hydroxide removes the N–H proton
The N-protonated carbamate is acidic and hydroxide removes the proton, giving the neutral Boc carbamate.
As setas curvas
- A hydroxide lone pair takes the N–H proton.
- The N–H pair stays on nitrogen.
Stereochemistry
No bond to the stereocentre changes.
N-Boc-alaninate
The products are N-Boc-L-alaninate, tert-butyl carbonate and water. The Boc group makes the nitrogen non-nucleophilic and is later removed with TFA.
O que você vai praticar
Draw the Boc protection of alanine with di-tert-butyl dicarbonate in base, keeping the configuration of the stereocentre.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
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