Química Orgânica 2 · Aminoácidos e conectividade dos peptídeos
N-Fmoc-L-valinato a partir de L-valina e Fmoc-Cl
Condições: Na2CO3, dioxane/H2O
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 5 passos escritos
O carbonato desprotona o ácido carboxílico
O carbonato de sódio mantém a solução básica. O carbonato remove o próton da carboxila, de modo que o grupo amino da L-valina fica livre e desprotonado, pronto para atuar como nucleófilo.
As setas curvas
- O par isolado do oxigênio do carbonato captura o próton ácido da carboxila.
- O par da ligação O–H permanece no oxigênio, formando o carboxilato.
A amina ataca a carbonila do cloroformato
O par isolado do nitrogênio da L-valina se adiciona ao carbono carbonílico do Fmoc-Cl, muito eletrofílico por carregar tanto um cloro quanto um oxigênio alcóxi. O par π da C=O vai para o oxigênio, formando um intermediário tetraédrico.
As setas curvas
- O par isolado da amina ataca o carbono carbonílico do cloroformato.
- O par π da C=O vai para o oxigênio carbonílico.
O cloreto sai
O par isolado do oxigênio refaz a ligação C=O e expulsa o cloreto, o melhor grupo abandonador do carbono tetraédrico. O carbamato de Fmoc agora está ligado a um nitrogênio carregado positivamente.
As setas curvas
- O par isolado do oxigênio refaz a ligação π C=O.
- A ligação C–Cl se rompe e o cloreto sai.
O carbonato remove o próton N–H
Um segundo carbonato remove o próton do nitrogênio carregado positivamente, gerando o carbamato neutro. O estereocentro da valina nunca é afetado, então o produto mantém a configuração L.
As setas curvas
- O par isolado do oxigênio do carbonato captura o próton N–H.
- O par da ligação N–H volta para o nitrogênio.
N-Fmoc-L-valinato
Forma-se o N-Fmoc-L-valinato, junto com bicarbonato e cloreto. Acidificar no tratamento (workup) daria Fmoc-Val-OH, o bloco de construção da síntese de peptídeos em fase sólida via Fmoc, na qual a piperidina remove depois o grupo Fmoc.
O que você vai praticar
Desenhe a adição–eliminação da L-valina sobre o cloreto de Fmoc, mediada por carbonato, que gera o N-Fmoc-L-valinato sem alterar o estereocentro.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
Cada um dos 5349 problemas de Orgânica 1 e 2 funciona assim: feedback em cada seta, dicas quando você travar e um modo prova sem dicas. Grátis com uma conta, sem cartão.
Travou na sua própria lição?
Tire uma foto: o primeiro scan é grátis, sem cadastro
Você escaneia toda semana? Scan Standard: por cerca de problemas