Química Orgânica 2 · Aminoácidos e conectividade dos peptídeos
2-Isobutil-2-ftalimidomalonato de dietila (precursor da leucina)
Condições: NaOEt, EtOH
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 4 passos escritos
O etóxido remove a C–H do malonato
A única C–H entre os dois grupos éster do 2-ftalimidomalonato de dietila é ácida (pKa em torno de 13), porque a carga negativa resultante se espalha pelos oxigênios das duas carbonilas de éster. O etóxido a remove, gerando um enolato estabilizado e etanol.
As setas curvas
- O par isolado do oxigênio do etóxido captura o próton ácido entre os dois ésteres.
- O par ligante C–H permanece no carbono, formando o carbânion do enolato.
O enolato é alquilado pelo brometo de isobutila
O carbono central nucleofílico ataca o CH2 do brometo de isobutila pelo lado oposto e o brometo sai em uma única etapa SN2. Esse brometo primário é ramificado no carbono β, então a SN2 é lenta e exige aquecimento; ainda assim, um carbânion mole e estabilizado favorece a substituição em relação à E2.
As setas curvas
- O par isolado do carbânion forma a nova ligação C–C com o carbono CH2 ligado ao bromo.
- Os elétrons da ligação C–Br saem com o bromo, na forma de brometo.
Sem segunda alquilação
Havia apenas um hidrogênio α disponível.
2-Isobutil-2-ftalimidomalonato de dietila
O produto carrega a cadeia lateral isobutila da leucina no carbono que se tornará o carbono α. A hidrólise ácida dos dois ésteres e da ftalimida, seguida de descarboxilação, fornece leucina racêmica.
O que você vai praticar
Desenhe a desprotonação do 2-ftalimidomalonato de dietila pelo etóxido e a alquilação SN2 do enolato com brometo de isobutila, a caminho da leucina.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
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