Química Orgânica 2 · Aminoácidos e conectividade dos peptídeos
Anidrido carbônico misto de Cbz-Gly e isobutila a partir de Cbz-glicina
Condições: N-methylmorpholine, THF, −15 °C
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 5 passos escritos
A N-metilmorfolina desprotona a Cbz-glicina
A N-metilmorfolina é uma base amina terciária branda que, a −15 °C, não reage rapidamente com o cloroformato. Ela remove o próton da carboxila da Cbz-glicina, gerando o carboxilato nucleofílico e o N-metilmorfolínio.
As setas curvas
- O par isolado do nitrogênio da N-metilmorfolina captura o próton da carboxila.
- O par da ligação O–H permanece no oxigênio, formando o carboxilato.
O carboxilato se adiciona ao cloroformato de isobutila
O oxigênio do carboxilato ataca o carbono carbonílico do cloroformato de isobutila, ativado pelo cloro. O par π da C=O vai para o oxigênio, formando um intermediário tetraédrico.
As setas curvas
- O par isolado do oxigênio do carboxilato se liga ao carbono carbonílico do cloroformato.
- O par π da C=O vai para o oxigênio.
O cloreto sai
O par isolado do oxigênio refaz a ligação C=O e o cloreto, o melhor grupo abandonador desse carbono, sai. O produto é um anidrido misto entre a Cbz-glicina e o ácido isobutilcarbônico.
As setas curvas
- O par isolado do oxigênio refaz a ligação π C=O.
- A ligação C–Cl se rompe e o cloreto sai.
Por que −15 °C
A baixa temperatura protege o anidrido misto.
Anidrido carbônico misto de Cbz-Gly e isobutila
Forma-se o anidrido carbônico misto, junto com cloreto de N-metilmorfolínio. Sua carbonila da glicina agora está fortemente ativada, então um aminoéster adicionado em seguida ataca ali para formar a ligação peptídica.
O que você vai praticar
Desenhe como a N-metilmorfolina e o cloroformato de isobutila ativam a Cbz-glicina na forma de seu anidrido carbônico misto, a primeira etapa de um acoplamento peptídico via anidrido misto.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
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