Química Orgânica 2 · Planejamento de transformações aromáticas
2-Bromo-4-metilanilina por hidrólise de sua acetanilida
Condições: HCl, H2O, EtOH, Δ; then NaOH
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 10 passos escritos
Protone a carbonila da amida
O hidrônio vindo do HCl protona o oxigênio da amida, e não o nitrogênio, cujo par isolado está comprometido na ressonância com a carbonila. O carbono carbonílico protonado fica então eletrofílico o bastante para ser atacado pela água.
As setas curvas
- Um par isolado do oxigênio carbonílico captura um próton do hidrônio.
- O par O–H do hidrônio permanece no oxigênio, liberando água.
A água se adiciona ao carbono carbonílico
Uma molécula de água ataca o carbono carbonílico ativado. O par π da C=O se desloca para o oxigênio protonado, formando um intermediário tetraédrico.
As setas curvas
- Um par isolado da água forma a nova ligação C–O com o carbono carbonílico.
- O par π da C=O se desloca para o oxigênio protonado, que se torna um OH neutro.
Desprotone a água adicionada
A água remove o próton extra do oxigênio do íon oxônio. O intermediário tetraédrico neutro agora tem dois grupos OH e o nitrogênio da anilida.
As setas curvas
- Um par isolado da água captura o próton do oxigênio do íon oxônio.
- O par O–H permanece no oxigênio, que se torna uma hidroxila neutra.
Protone o nitrogênio
O hidrônio protona o nitrogênio do intermediário tetraédrico. Como grupo amônio, ele pode sair na forma da arilamina neutra.
As setas curvas
- O par isolado do nitrogênio, que já não está conjugado a uma carbonila, captura um próton.
- O par O–H do hidrônio permanece no oxigênio.
Qual grupo sai?
O intermediário tetraédrico tem dois grupos OH e um grupo amônio.
Colapso com expulsão da amina
Um par isolado do OH refaz a ligação C=O e expulsa a 2-bromo-4-metilanilina neutra. O grupo acetila sai como ácido acético protonado.
As setas curvas
- O par isolado do OH refaz a ligação pi C=O.
- Os elétrons da ligação C–N saem com o nitrogênio, liberando a arilamina neutra.
Desprotone o ácido protonado
A água remove o próton da carbonila protonada do ácido acético. O hidrônio é regenerado, de modo que o ácido atua como catalisador da clivagem.
As setas curvas
- Um par isolado da água captura o próton da carbonila protonada.
- O par O–H permanece no oxigênio como a C=O neutra do ácido acético.
A amina é protonada no HCl
No HCl aquoso quente, a arilamina liberada é protonada ao seu sal de anilínio. Essa etapa ácido–base leva a hidrólise até o fim.
As setas curvas
- O par isolado da amina captura um próton do hidrônio.
- O par O–H permanece na água.
Tratamento com NaOH aquoso
O hidróxido adicionado no tratamento (workup) remove o próton N–H do íon anilínio. Isso libera a 2-bromo-4-metilanilina neutra, que pode então ser extraída.
As setas curvas
- Um par isolado do hidróxido captura o próton do anilínio.
- O par N–H permanece no nitrogênio como seu par isolado.
2-Bromo-4-metilanilina
O grupo protetor acetila saiu como ácido acético e o grupo amino livre está de volta: 2-bromo-4-metilanilina. A acetilação moderou o NH₂, de modo que a bromação parou em um único bromo orto ao nitrogênio.
O que você vai praticar
Desenhe a remoção, catalisada por ácido, do grupo protetor acetila da 2-bromo-4-metilacetanilida, passando pelo intermediário tetraédrico até a anilina livre após o tratamento (workup) com NaOH.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
Cada um dos 5349 problemas de Orgânica 1 e 2 funciona assim: feedback em cada seta, dicas quando você travar e um modo prova sem dicas. Grátis com uma conta, sem cartão.
Travou na sua própria lição?
Tire uma foto: o primeiro scan é grátis, sem cadastro
Você escaneia toda semana? Scan Standard: por cerca de problemas