Química Orgânica 2 · Aromaticidade e conjugação cíclica
Bromação cinética do ciclo-octatetraeno
Condições: Br2, CH2Cl2, −50 °C
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 3 passos escritos
Br+ se adiciona a uma C=C
O ciclo-octatetraeno é um polieno não aromático em forma de banheira, então o bromo se adiciona a ele como a um alceno, em vez de substituí-lo como faria com o benzeno. Uma ligação π C=C localizada ataca o bromo, entregando Br+ a um carbono e deixando o carbono vizinho catiônico. O íon brometo liberado permanece emparelhado com o cátion na face por onde o Br+ chegou.
As setas curvas
- O par π da C=C se liga ao átomo de bromo mais próximo do Br2 polarizado, e esse carbono se torna o carbono sp3 CHBr.
- O par da ligação Br–Br sai com o bromo mais distante na forma de íon brometo, o nucleófilo que completará a adição.
O brometo captura o íon bromo-homotropílio
O cátion desenhado aqui é uma representação de um íon bromo-homotropílio: a carga positiva se distribui pelos sete carbonos sp2, de C3 a C1, e a banheira se dobra de modo que as duas extremidades se sobreponham através da ponte sp3 CHBr, gerando um sistema homoaromático de 6π. A −50 °C, o brometo emparelhado colapsa sobre o carbono terminal vizinho à ponte CHBr, na mesma face do primeiro bromo, o que fornece o cis-1,2-dibrometo descrito por Huisgen como produto cinético.
As setas curvas
- Um par isolado do brometo se liga ao carbono terminal catiônico ao lado da ponte CHBr, encerrando a homoconjugação e deixando um ciclo-octatrieno conjugado.
cis-7,8-Dibromociclo-octa-1,3,5-trieno
O produto cinético é o cis-7,8-dibromociclo-octa-1,3,5-trieno, um dibrometo meso com os dois bromos na mesma face do anel de oito membros. Ao ser aquecido, esse trieno sofre eletrociclização 6π formando um 7,8-dibromobiciclo[4.2.0]octa-2,4-dieno, e é por isso que fontes mais antigas citam o dibrometo bicíclico como produto da bromação.
O que você vai praticar
Desenhe a bromação a baixa temperatura do ciclo-octatetraeno, via íon bromo-homotropílio, até o cis-7,8-dibromociclo-octa-1,3,5-trieno.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
Cada um dos 5349 problemas de Orgânica 1 e 2 funciona assim: feedback em cada seta, dicas quando você travar e um modo prova sem dicas. Grátis com uma conta, sem cartão.
Travou na sua própria lição?
Tire uma foto: o primeiro scan é grátis, sem cadastro
Você escaneia toda semana? Scan Standard: por cerca de problemas