Química Orgânica 2 · Aromaticidade e conjugação cíclica
Epoxidação do ciclo-octatetraeno com mCPBA
Condições: mCPBA, CH2Cl2, 0 °C
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 2 passos escritos
O mCPBA transfere oxigênio para uma C=C
O ciclo-octatetraeno não é aromático: com oito elétrons π, ele evita a antiaromaticidade dobrando-se em forma de banheira, de modo que suas quatro ligações C=C são alcenos localizados comuns, que não se conjugam ao longo do anel. Assim, o mCPBA epoxida uma delas exatamente como faria com qualquer alceno, por um único estado de transição concertado do tipo borboleta. O benzeno, ao contrário, não reage com mCPBA.
As setas curvas
- O par π da C=C do anel em forma de banheira ataca o oxigênio peroxídico terminal eletrofílico do mCPBA.
- O par da ligação O–H do perácido se desloca para o segundo carbono do alceno, fechando o anel de três membros do epóxido na mesma face.
- A ligação O–O, fraca, se rompe e seu par se torna uma nova ligação π C=O com o carbono carboxílico.
- O par π original da carbonila vai para o seu oxigênio, que recebe o próton transferido, formando ácido 3-clorobenzoico.
cis-9-Oxabiciclo[6.1.0]nona-2,4,6-trieno
As duas ligações C–O se formam na mesma face, então o epóxido tem fusão cis: cis-9-oxabiciclo[6.1.0]nona-2,4,6-trieno, com ácido 3-clorobenzoico como subproduto. As três ligações C=C restantes continuam sem conjugação ao longo do anel e, com um equivalente de mCPBA, apenas um alceno reage.
O que você vai praticar
Desenhe a epoxidação concertada, com mCPBA, de uma C=C do ciclo-octatetraeno em forma de banheira, formando o cis-9-oxabiciclo[6.1.0]nona-2,4,6-trieno.
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