Química Orgânica 2 · Aromaticidade e conjugação cíclica
Desprotonação do fluoreno com n-butil-lítio
Condições: n-BuLi, THF, −78 °C
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 2 passos escritos
O n-butil-lítio remove um próton de C9
O n-butil-lítio é uma base muito mais forte que o ânion fluorenila: o butano tem pKa próximo de 50, enquanto o C9–H do fluoreno tem pKa de cerca de 22,6. O carbono butílico remove um dos dois prótons de C9 numa única transferência de próton, e o par C–H permanece em C9. O equilíbrio fica totalmente deslocado para o lado do ânion e do butano.
As setas curvas
- A ligação C–Li é a fonte de elétrons: seu par, polarizado em direção ao carbono, liga o carbono butílico ao próton de C9 e deixa o lítio como Li+.
- O par da ligação C9–H permanece em C9 como um par isolado num orbital p alinhado com os sistemas π dos dois anéis benzênicos.
Ânion fluorenila
O ânion fluorenila, na forma de sal de lítio, contém um anel de cinco membros do tipo ciclopentadienila fundido a dois anéis benzênicos: esse anel tem seis elétrons π e é aromático. A carga negativa também se deslocaliza pelos dois anéis benzo, o que explica por que a solução fica laranja intensa e por que o fluoreno é tão ácido para um hidrocarboneto.
O que você vai praticar
Desenhe a transferência de próton do C9–H do fluoreno para o n-butil-lítio, que forma o ânion fluorenila aromático.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
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