Química Orgânica 2 · Estrutura e equilíbrios dos carboidratos
Metil β-D-ribofuranosídeo por glicosilação de Fischer cinética
Condições: CH3OH, HCl (cat.), short reaction time
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 5 passos escritos
Protonar o OH anomérico
O HCl, o ácido mais forte presente, protona a hidroxila anomérica da β-D-ribofuranose para que ela possa sair como água. É o OH anomérico que sai porque o oxigênio do anel vizinho estabiliza o cátion que se forma.
As setas curvas
- Um par isolado do oxigênio anomérico captura o próton do HCl.
- O par da ligação H–Cl sai com o cloro, como cloreto.
A água sai e forma-se um íon oxocarbênio
O oxigênio do anel da furanose empurra seu par isolado em direção a C1 e expulsa a água. O íon oxocarbênio resultante é planar em C1 e estabilizado por ressonância pelo oxigênio do anel.
As setas curvas
- Um par isolado do oxigênio do anel forma a ligação π C=O⁺.
- A ligação C1–O se rompe e os elétrons saem com a água neutra.
O metanol se adiciona a C1
O metanol ataca o íon furanosil-oxocarbênio planar pela face oposta à hidroxila de C2, gerando o β-glicosídeo. Com um tempo de reação curto, esse furanosídeo cinético é isolado antes de se rearranjar nos piranosídeos, mais estáveis.
As setas curvas
- Um par isolado do oxigênio do metanol se liga ao carbono do oxocarbênio.
- O par π da C=O⁺ volta para o oxigênio do anel, que fica neutro novamente.
A água remove o próton do oxônio
A água liberada antes desprotona o íon metiloxônio; ela é uma base mais forte que o cloreto. O próton termina na água como hidrônio, e assim o HCl é regenerado.
As setas curvas
- Um par isolado da água captura o próton do oxigênio glicosídico.
- O par da ligação O–H permanece no oxigênio glicosídico.
Metil β-D-ribofuranosídeo
C1 agora é um carbono acetálico de furanosídeo, com o OCH3 cis ao CH2OH, o arranjo β dos nucleosídeos. Um aquecimento mais longo em HCl metanólico reabriria o anel e daria, em vez disso, os metil ribopiranosídeos termodinâmicos.
O que você vai praticar
Desenhe a glicosilação de Fischer da β-D-ribofuranose com metanol catalisada por HCl, passando pelo íon furanosil-oxocarbênio, até o metil β-D-ribofuranosídeo.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
Cada um dos 5349 problemas de Orgânica 1 e 2 funciona assim: feedback em cada seta, dicas quando você travar e um modo prova sem dicas. Grátis com uma conta, sem cartão.
Travou na sua própria lição?
Tire uma foto: o primeiro scan é grátis, sem cadastro
Você escaneia toda semana? Scan Standard: por cerca de problemas