Química Orgânica 2 · Acetais, iminas e equilíbrios relacionados
(E)-4-(Prop-1-en-1-il)morfolina a partir do propanal
Condições: morpholine, K2CO3, Et2O
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 7 passos escritos
A morfolina se adiciona ao propanal
Não há ácido presente: o K2CO3 apenas absorve água. O par isolado do nitrogênio da morfolina ataca o carbono do aldeído do propanal, formando um aduto zwitteriônico.
As setas curvas
- O par isolado do nitrogênio forma a nova ligação C–N com o carbono carbonílico.
- O par π da C=O se desloca para o oxigênio, gerando um alcóxido.
Remova o próton N–H
Uma segunda molécula de morfolina remove o próton do nitrogênio positivo. Essa transferência intermolecular evita um impossível deslocamento 1,3 do próton de N para O.
As setas curvas
- A base usa seu par isolado para capturar o próton N–H.
- O par N–H fica no nitrogênio como par isolado.
Protone o alcóxido
O morfolínio devolve um próton ao alcóxido, formando a carbinolamina neutra e liberando de novo a morfolina.
As setas curvas
- O par isolado do oxigênio do alcóxido captura o próton.
- O par N–H fica no nitrogênio, liberando a amina.
O hidróxido sai: íon imínio
Sem ácido disponível, o par isolado do nitrogênio forma a ligação π C=N⁺ e expulsa o hidróxido diretamente. O K2CO3 retém a água que acaba se formando.
As setas curvas
- O par isolado do nitrogênio forma a ligação π C=N.
- O par ligante C–O sai com o oxigênio, como hidróxido.
Remova um hidrogênio α
A morfolina remove um hidrogênio do CH2 α vizinho ao carbono do imínio. O par C–H passa a formar a C=C, e o grupo metila termina em posição trans ao nitrogênio.
As setas curvas
- O par isolado da base captura o hidrogênio α ácido vizinho ao carbono da C=N⁺.
- O par ligante C–H passa a ser a nova ligação π C=C.
- O par π da C=N⁺ volta para o nitrogênio como seu par isolado.
Neutralize o hidróxido
O hidróxido é muito mais básico que a morfolina, então captura o próton do morfolínio, formando água e morfolina livre.
As setas curvas
- O par isolado do hidróxido captura o próton do íon amônio.
- O par N–H fica no nitrogênio, regenerando a amina livre.
(E)-4-(Prop-1-en-1-il)morfolina
A enamina E coloca o grupo metila em posição trans ao volumoso anel da morfolina. Seu carbono terminal é nucleofílico frente a haletos de alquila e aceptores de Michael.
O que você vai praticar
Desenhe a condensação, em meio básico, do propanal com morfolina, com o hidróxido expulso pelo nitrogênio, até a (E)-4-(prop-1-en-1-il)morfolina.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
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