Química Orgânica 2 · Acetais, iminas e equilíbrios relacionados
(E)-Imina a partir do 4-nitrobenzaldeído e da anilina
Condições: aniline, EtOH, reflux
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 7 passos escritos
A anilina se adiciona ao aldeído
A anilina é um nucleófilo fraco porque seu par isolado está deslocalizado no anel, mas o grupo nitro torna o carbono do aldeído do 4-nitrobenzaldeído excepcionalmente eletrofílico. O nitrogênio da anilina se adiciona a esse carbono sem nenhum catalisador ácido.
As setas curvas
- O par isolado do nitrogênio forma a nova ligação C–N com o carbono carbonílico.
- O par π da C=O se desloca para o oxigênio, gerando um alcóxido.
Remova o próton N–H
Uma segunda molécula de anilina remove o próton do nitrogênio positivo do zwitterion, transferindo o próton em direção ao oxigênio.
As setas curvas
- A base usa seu par isolado para capturar o próton N–H.
- O par N–H fica no nitrogênio como par isolado.
Protone o alcóxido
O íon anilínio protona o alcóxido, formando a carbinolamina neutra.
As setas curvas
- O par isolado do oxigênio do alcóxido captura o próton.
- O par N–H fica no nitrogênio, liberando a amina.
O hidróxido sai: íon imínio
Não há ácido presente, então o par isolado do nitrogênio forma a ligação π C=N⁺ e expulsa o hidróxido diretamente. O aquecimento em etanol acelera essa desidratação lenta.
As setas curvas
- O par isolado do nitrogênio forma a ligação π C=N.
- O par ligante C–O sai com o oxigênio, como hidróxido.
Desprotone o íon imínio
A anilina remove o último próton N–H, formando a base de Schiff neutra. Os dois grupos arila ficam em posição trans através da ligação C=N.
As setas curvas
- O par isolado da base captura o último próton N–H.
- O par N–H passa a ser o par isolado do nitrogênio da imina.
Neutralize o hidróxido
O hidróxido captura o próton do anilínio, formando água e regenerando a anilina.
As setas curvas
- O par isolado do hidróxido captura o próton do íon amônio.
- O par N–H fica no nitrogênio, regenerando a amina livre.
(E)-N-(4-Nitrobenzilideno)anilina
A base de Schiff E é conjugada através dos dois anéis e do grupo nitro, por isso é um sólido colorido que cristaliza do etanol, deslocando o equilíbrio para o produto.
O que você vai praticar
Desenhe a condensação não catalisada do 4-nitrobenzaldeído com anilina em etanol, passando pela carbinolamina, até a (E)-N-(4-nitrobenzilideno)anilina.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
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