Química Orgânica 2 · Conjugação e cicloadição
4-(Dietilamino)butan-2-ona por adição aza-Michael à MVK
Condições: MeOH, rt
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 4 passos escritos
O nitrogênio se adiciona ao carbono β
O par isolado da amina neutra ataca o CH2 terminal, o carbono β da enona, porque a conjugação com a C=O torna essa extremidade pobre em elétrons. O par π da C=C migra para o carbono α, formando um zwitterion: um íon amônio ao lado de um carbânion estabilizado pela cetona (um enolato).
As setas curvas
- O par isolado do nitrogênio forma a nova ligação N–C com o carbono β eletrofílico.
- O par π da C=C migra para o carbono α, que a C=O vizinha estabiliza como enolato.
O metanol protona o carbono α
O carbono do enolato é muito mais básico que o metanol, então captura um próton do solvente. Isso fornece a cetona saturada e metóxido; não se desenha uma transferência intramolecular de N–H para C porque esses deslocamentos são mediados pelo solvente prótico.
As setas curvas
- O par isolado do carbânion no carbono α captura o próton do metanol.
- O par da ligação O–H fica no oxigênio, formando metóxido.
O metóxido remove o próton N–H
O N–H do amônio é o próton ácido que restou, e o metóxido o remove para liberar a amina e regenerar o metanol. O resultado líquido é um H no carbono α e o grupo NEt2 no carbono β.
As setas curvas
- Um par isolado do metóxido captura o próton do amônio.
- O par da ligação N–H volta ao nitrogênio como seu par isolado, neutralizando o íon amônio.
4-(Dietilamino)butan-2-ona
A amina terciária agora está ligada ao C4 da cadeia da butan-2-ona, e o metanol é regenerado; o solvente serviu apenas como transportador de prótons.
O que você vai praticar
Desenhe a adição conjugada da dietilamina à metil vinil cetona e as duas transferências de próton via metanol que fornecem a β-aminocetona neutra.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
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