Química Orgânica 1 · Eliminação e caminhos competitivos
Eliminate with an amidine base
Condições: 2-Bromooctane with DBU (1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene) in a polar aprotic solvent, warm. Follow the E2 branch to (E)-oct-2-ene; oct-1-ene and (Z)-oct-2-ene also form, and no ratio is claimed. The explicit H on the neighboring CH₂ carbon and Br lie in the drawing plane as the anti-periplanar pair; in this conformer the methyl and pentyl groups point to opposite sides, the arrangement that leads to the E alkene. DBU and the pentyl chain are drawn skeletally.
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 3 passos escritos
Find the basic nitrogen
DBU has two nitrogens, but they are not equivalent. The imine nitrogen is doubly bonded to the amidine carbon; the other nitrogen is singly bonded to three carbons and its lone pair is delocalized toward the C=N bond.
Draw the concerted elimination
Proton removal, π-bond formation and loss of bromide happen together in one E2 transition state; no carbanion or carbocation forms. The anti-periplanar H–C3–C2–Br arrangement lets the C–H orbital overlap the back lobe of the C–Br σ* orbital.
As setas curvas
- The lone pair on the DBU imine nitrogen bonds to the drawn hydrogen on the neighboring CH₂ carbon.
- The C3–H pair becomes the C2=C3 π bond.
- Bromide leaves with the C2–Br pair in the same step.
(E)-Oct-2-ene and DBU hydrobromide
The new π bond joins C2 and C3, with C1 and the pentyl chain on opposite sides: (E)-oct-2-ene. The former imine nitrogen now has four bonds and no lone pair, so it carries +1; the charge is shared with the other nitrogen by resonance. Bromide balances that charge as the salt DBU·HBr. No new C–N bond forms, so DBU is consumed only as a base.
O que você vai praticar
Identify the imine nitrogen of DBU as the proton acceptor in a one-step E2 and account for the cationic amidinium product.
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