Química Orgânica 2 · Condensação de Claisen e adição conjugada
4-Acetyl-5-oxohexanenitrile by Michael addition of pentane-2,4-dione to acrylonitrile
Condições: Et3N
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 5 passos escritos
Deprotonate the 1,3-diketone
Triethylamine (pKaH ≈ 10.7) is basic enough to remove a hydrogen from the CH2 between the two ketones of pentane-2,4-dione (pKa ≈ 9).
As setas curvas
- The amine lone pair takes the acidic C–H proton.
- The C–H pair stays on carbon, delocalized onto both ketone oxygens.
Add to acrylonitrile
The central carbon adds to the CH2 end of acrylonitrile; the C=C π pair moves to the carbon next to the nitrile, which stabilizes the new anion.
As setas curvas
- The carbanion lone pair forms the C–C bond to the β-carbon of acrylonitrile.
- The C=C π pair moves onto the carbon α to the nitrile.
Why the β-carbon?
Conjugate addition regiochemistry.
Protonate the nitrile-stabilized anion
Triethylammonium returns the proton to the carbon next to the nitrile, giving the neutral product and regenerating triethylamine.
As setas curvas
- The carbanion takes the N–H proton of triethylammonium.
- The N–H pair returns to nitrogen.
4-Acetyl-5-oxohexanenitrile
The product is 4-acetyl-5-oxohexanenitrile (a cyanoethylated 1,3-diketone). Triethylamine is regenerated.
O que você vai praticar
Draw the triethylamine-promoted Michael addition of pentane-2,4-dione to acrylonitrile, including the proton return from triethylammonium.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
Cada um dos 5349 problemas de Orgânica 1 e 2 funciona assim: feedback em cada seta, dicas quando você travar e um modo prova sem dicas. Grátis com uma conta, sem cartão.
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