Química Orgânica 2 · Enóis, enolatos e reações em alfa
Allylation of acetone to hex-5-en-2-one
Condições: LDA, THF, −78 °C; then allyl bromide
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 5 passos escritos
Form the enolate of acetone
LDA takes a proton from one methyl group of acetone. Both methyls are equivalent, so only one enolate is possible; the C=O π electrons move onto oxygen.
As setas curvas
- The amide nitrogen takes the α-proton.
- The C–H pair forms the C=C π bond.
- The C=O π pair moves onto oxygen.
Carbanion contributor
The enolate charge is delocalized over oxygen and the terminal CH2. The carbon contributor carries the lone pair that bonds to the allylic carbon.
As setas curvas
- An oxygen lone pair re-forms C=O.
- The C=C π pair moves onto the terminal carbon.
SN2 on allyl bromide
The enolate carbon attacks the CH2Br carbon and bromide leaves. Allylic halides are especially fast SN2 electrophiles because the adjacent π bond stabilizes the transition state; the C=C itself is untouched.
As setas curvas
- The carbanion lone pair forms the new C–C bond at the CH2Br carbon.
- The C–Br pair leaves as bromide.
Which carbon is attacked?
In a direct SN2 the nucleophile bonds to the carbon carrying the leaving group, so the alkene ends up at the chain terminus.
Hex-5-en-2-one
Three carbons have been added to the α-carbon: hex-5-en-2-one, a methyl ketone with a terminal alkene. Bromide and diisopropylamine remain.
O que você vai praticar
Draw LDA forming the enolate of acetone, its carbanion contributor, and SN2 attack on allyl bromide that gives hex-5-en-2-one.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
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