Química Orgânica 2 · Enóis, enolatos e reações em alfa
Por que o malonato de dietila é incomumente ácido
Condições: Diethyl malonate, CH2(CO2Et)2, has pKa about 13 at its central CH2; ethyl acetate has pKa about 25 at its α-CH3.
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
A pergunta
Por que o CH2 central do malonato de dietila é tão mais ácido?
Mostrar a resposta e a explicação
Resposta e explicação
Resposta correta O ânion é deslocalizado sobre dois oxigênios carbonílicos.
Correto: dois aceptores distribuem a carga por três átomos.
Esta não Os dois oxigênios etoxila retiram elétrons por efeito indutivo.
Na verdade, os oxigênios do éster doam elétrons às carbonilas por ressonância; a acidez vem da deslocalização da carga, não do efeito indutivo deles.
Esta não O carbono central tem hibridização sp.
O carbono central é sp³ no ácido; a hibridização não explica o pKa.
Esta não Uma ligação de hidrogênio intramolecular estabiliza o ácido.
Estabilizar o ácido o tornaria menos ácido, e não mais.
Solução explicada
Remover um próton do CH2 entre duas carbonilas gera um carbânion conjugado com os dois grupos C=O. A carga negativa é compartilhada entre o carbono e dois oxigênios eletronegativos por meio de três formas de ressonância; por isso, a base conjugada é muito mais estável que o enolato de um éster simples, que tem só uma carbonila aceptora.
O que você vai praticar
Explique a acidez de um CH2 situado entre dois grupos carbonila.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
Cada um dos 5349 problemas de Orgânica 1 e 2 funciona assim: feedback em cada seta, dicas quando você travar e um modo prova sem dicas. Grátis com uma conta, sem cartão.
Travou na sua própria lição?
Tire uma foto: o primeiro scan é grátis, sem cadastro
Você escaneia toda semana? Scan Standard: por cerca de problemas