Química Orgânica 2 · Revisão de substituição aromática para a prova
Acoplamento azo do benzenodiazônio com 2-naftol formando Sudan I
Condições: NaOH, H2O, 0–5 °C
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 6 passos escritos
O hidróxido desprotona o 2-naftol
O hidróxido de sódio remove o próton ácido O–H do 2-naftol, formando o íon naftóxido. O ânion é um doador π muito mais forte que o naftol neutro, o que é necessário porque o íon diazônio é um eletrófilo fraco.
As setas curvas
- Um par isolado do hidróxido captura o próton fenólico.
- O par O–H fica no oxigênio, formando o ânion naftóxido.
A carga negativa chega a C1
A carga do naftóxido se deslocaliza do oxigênio para o anel. A estrutura contribuinte com o par isolado em C1 é a que importa, porque C1 é o carbono que se liga ao nitrogênio em seguida, e nela o outro anel continua totalmente aromático.
As setas curvas
- Um par isolado do oxigênio forma uma ligação π C=O.
- O par π C1=C2 se desloca para C1 como par isolado.
C1 ataca o nitrogênio terminal do diazônio
O par isolado de C1 forma a nova ligação C–N com o nitrogênio terminal do benzenodiazônio, e um par π N≡N se desloca para o nitrogênio interno. O acoplamento em C1, e não em C3, mantém o anel benzo aromático o tempo todo.
As setas curvas
- O par isolado de C1 forma a ligação com o nitrogênio terminal do diazônio.
- Um par π N≡N se desloca para o nitrogênio ligado ao anel fenila, formando uma ligação dupla N=N.
O hidróxido remove o próton de C1
Um segundo hidróxido remove o próton de C1, que agora é sp³ e vizinho ao grupo C=O. O par C–H refaz a ligação π C1=C2 e o par π C=O volta ao oxigênio, restaurando o naftóxido aromático.
As setas curvas
- Um par isolado do hidróxido captura o próton de C1.
- O par C–H refaz a ligação π C1=C2.
- O par π C=O volta ao oxigênio como par isolado.
A água protona o oxigênio do naftóxido
O oxigênio do naftóxido captura um próton da água, formando o azonaftol neutro. No produto, uma ligação de hidrogênio intramolecular do O–H com o nitrogênio azo mantém o corante plano.
As setas curvas
- Um par isolado do oxigênio captura um próton da água.
- O par O–H fica no oxigênio como hidróxido.
1-Fenilazo-2-naftol (Sudan I)
Forma-se o 1-fenilazo-2-naftol, o corante laranja Sudan I. A conjugação estendida pela ligação N=N através dos dois sistemas aromáticos o torna intensamente colorido.
O que você vai praticar
Desenhe a desprotonação do 2-naftol, o ataque do C1 do naftóxido ao benzenodiazônio, a rearomatização e a protonação que formam o 1-fenilazo-2-naftol.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
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