Química Orgânica 2 · Revisão de substituição aromática para a prova
SNAr of 1-fluoro-4-nitrobenzene with piperidine
Condições: piperidine (2 equiv), DMSO, Δ
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 5 passos escritos
Piperidine adds to the carbon bearing fluorine
The piperidine nitrogen lone pair attacks the ring carbon bonded to fluorine. The ring π electrons flow onto the para nitro group, giving the anionic Meisenheimer complex.
As setas curvas
- The nitrogen lone pair forms the new C–N bond at the carbon bearing fluorine.
- A ring π pair shifts away from the attacked carbon.
- The next π pair moves toward the nitro-bearing carbon.
- An N=O π pair moves onto oxygen, so the negative charge sits on the nitro group.
Why fluoride is the best leaving group here
The slow step is the addition; fluorine's strong inductive pull speeds it up.
Fluoride leaves and aromaticity returns
The nitro oxygen lone pair pushes electron density back through the ring and the C–F pair leaves as fluoride, restoring the aromatic ring.
As setas curvas
- An oxygen lone pair re-forms the N=O π bond.
- The C=N π pair shifts back into the ring.
- The ring π pair moves toward the ipso carbon.
- The C–F pair leaves as fluoride.
A second piperidine removes the N–H proton
The aryl ammonium ion is acidic; a second molecule of piperidine (excess amine, assumed base) removes its N–H proton.
As setas curvas
- The free piperidine nitrogen lone pair takes the N–H proton.
- The N–H pair stays on nitrogen, giving the neutral aryl amine.
1-(4-Nitrophenyl)piperidine
1-(4-Nitrophenyl)piperidine forms with piperidinium fluoride.
O que você vai praticar
Draw piperidine adding to 1-fluoro-4-nitrobenzene to give the Meisenheimer complex, loss of fluoride, and deprotonation to 1-(4-nitrophenyl)piperidine.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
Cada um dos 5349 problemas de Orgânica 1 e 2 funciona assim: feedback em cada seta, dicas quando você travar e um modo prova sem dicas. Grátis com uma conta, sem cartão.
Travou na sua própria lição?
Tire uma foto: o primeiro scan é grátis, sem cadastro
Você escaneia toda semana? Scan Standard: por cerca de problemas