Química Orgânica 2 · Adições à carbonila: revisão para a prova
Adição aza-Michael: 3-(dietilamino)propanoato de metila
Condições: Et2NH, MeOH, rt
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 4 passos escritos
A dietilamina se adiciona ao carbono β
O par isolado do nitrogênio da dietilamina ataca o CH2 terminal, o carbono β do acrilato, pobre em elétrons por estar conjugado com a carbonila do éster. O par π C=C se desloca em direção ao carbono da carbonila e o par π C=O vai para o oxigênio, gerando um zwitterion com um nitrogênio de amônio e um enolato de éster.
As setas curvas
- O par isolado do nitrogênio forma a nova ligação C–N no carbono β.
- O par π C=C se desloca e forma uma ligação C=C entre o carbono α e o carbono da carbonila.
- O par π C=O se desloca para o oxigênio, formando o enolato.
O metanol protona o enolato no carbono
O enolato de éster é uma base muito mais forte que o metóxido, então o solvente metanol o protona. O par isolado do oxigênio refaz a ligação C=O enquanto o par C=C do enolato captura o próton no carbono α.
As setas curvas
- O par isolado do oxigênio refaz a ligação π C=O.
- O par π C=C captura o próton do metanol no carbono α.
- O par O–H fica no oxigênio como metóxido.
O metóxido remove o próton N–H
O N–H do amônio (pKa cerca de 11) é mais ácido que o metanol (pKa cerca de 15,5), então o metóxido captura esse próton. Isso forma a amina terciária neutra e regenera o metanol.
As setas curvas
- Um par isolado do metóxido captura o próton N–H.
- O par N–H se torna o par isolado do nitrogênio.
3-(Dietilamino)propanoato de metila
O 3-(dietilamino)propanoato de metila é um β-aminoéster: o nitrogênio terminou no carbono β ao éster, e o éster em si permanece intacto. A amina se adiciona 1,4 ao carbono β, macio, muito mais rápido do que ataca a carbonila do éster; por isso não se forma amida à temperatura ambiente.
O que você vai praticar
Desenhe a adição 1,4 da dietilamina ao acrilato de metila, a protonação do enolato no carbono pelo metanol e a perda do próton N–H, formando o 3-(dietilamino)propanoato de metila.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
Cada um dos 5349 problemas de Orgânica 1 e 2 funciona assim: feedback em cada seta, dicas quando você travar e um modo prova sem dicas. Grátis com uma conta, sem cartão.
Travou na sua própria lição?
Tire uma foto: o primeiro scan é grátis, sem cadastro
Você escaneia toda semana? Scan Standard: por cerca de problemas