Química Orgânica 2 · Adições à carbonila: revisão para a prova
DIBAL-H reduction of ethyl benzoate to benzaldehyde
Condições: DIBAL-H, toluene, −78 °C; then H3O⁺
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 7 passos escritos
The carbonyl oxygen binds aluminium
DIBAL-H is a neutral Lewis acid. The ester carbonyl oxygen lone pair bonds to aluminium, activating the carbonyl and placing the Al–H next to the carbonyl carbon.
As setas curvas
- The carbonyl oxygen lone pair fills the empty aluminium orbital.
Hydride transfers to the carbonyl carbon
The Al–H pair delivers hydride to the carbonyl carbon and the C=O π pair moves onto oxygen, giving a tetrahedral aluminium acetal.
As setas curvas
- The Al–H pair forms the new C–H bond.
- The C=O π pair moves onto the aluminium-bound oxygen.
Why stop at the aldehyde?
At −78 °C the aluminium-bound tetrahedral intermediate does not collapse until the workup.
The workup protonates the ethoxy oxygen
In the aqueous acid workup, hydronium protonates the ethoxy oxygen of the tetrahedral intermediate, turning it into a leaving group.
As setas curvas
- The ethoxy oxygen lone pair takes a proton from hydronium.
- The O–H pair stays on water.
Ethanol is expelled
The aluminium-bound oxygen pushes a lone pair into a C=O π bond and ethanol leaves.
As setas curvas
- The oxygen lone pair forms the C=O π bond.
- The C–O pair leaves with ethanol.
Water removes the aluminium
Water bonds to aluminium as the O–Al pair returns to the carbonyl oxygen, releasing benzaldehyde.
As setas curvas
- A water lone pair forms the new O–Al bond.
- The O–Al pair returns to the carbonyl oxygen.
Benzaldehyde
Benzaldehyde is released with ethanol and an aluminium species that is hydrolysed in the workup.
O que você vai praticar
Draw DIBAL-H coordinating to ethyl benzoate, hydride delivery to the stable tetrahedral intermediate, and the acidic workup that releases benzaldehyde.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
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