Química Orgânica 2 · Adições à carbonila: revisão para a prova
Conjugate addition of lithium dimethylcuprate to cyclohex-2-en-1-one
Condições: Me2CuLi (1.2 equiv), Et2O, −78 °C to 0 °C; then saturated aqueous NH4Cl
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 4 passos escritos
A methyl group adds to the β-carbon
The C–Cu bond of the cuprate supplies a methyl group to the β-carbon of the enone. The C=C π pair shifts toward the carbonyl carbon and the C=O π pair moves onto oxygen, giving an enolate and neutral methylcopper. The −1 drawn on copper is a Lewis formal charge; copper is Cu(I) in both the cuprate and methylcopper. These arrows summarise the net methyl transfer: in the flask it passes through a copper–alkene π complex and a short-lived Cu(III) species.
As setas curvas
- The C–Cu pair forms the new C–C bond to the β-carbon.
- The C=C π pair becomes the enolate C=C bond next to oxygen.
- The C=O π pair moves onto oxygen.
Why the β-carbon?
Cuprates are soft, weakly basic carbon nucleophiles that react through copper at the C=C bond, so they deliver their alkyl group 1,4.
Ammonium protonates the enolate at carbon
Aqueous NH4Cl is added. The enolate oxygen lone pair re-forms the C=O bond while the enolate C=C pair takes a proton from ammonium at the α-carbon, giving the ketone and ammonia.
As setas curvas
- The oxygen lone pair re-forms the C=O π bond.
- The enolate C=C pair forms the new C–H bond at the α-carbon.
- The N–H pair stays on nitrogen, releasing ammonia.
3-Methylcyclohexan-1-one
The methyl group sits on the carbon that was β to the carbonyl, and the ketone is intact: net addition of CH3 and H across the C=C bond.
O que você vai praticar
Draw the 1,4-addition of a methyl group from lithium dimethylcuprate to the β-carbon of cyclohex-2-en-1-one and the protonation of the enolate at carbon, giving 3-methylcyclohexan-1-one.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
Cada um dos 5349 problemas de Orgânica 1 e 2 funciona assim: feedback em cada seta, dicas quando você travar e um modo prova sem dicas. Grátis com uma conta, sem cartão.
Travou na sua própria lição?
Tire uma foto: o primeiro scan é grátis, sem cadastro
Você escaneia toda semana? Scan Standard: por cerca de problemas