Química Orgânica 2 · Adições à carbonila: revisão para a prova
Methyllithium adds 1,2 to cyclohex-2-en-1-one
Condições: MeLi (1.1 equiv), dry Et2O, −78 °C; then saturated aqueous NH4Cl
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 4 passos escritos
The methyl carbanion adds to the carbonyl carbon
The methyl lone pair attacks the carbonyl carbon directly. Only the C=O π pair moves, onto oxygen; the ring C=C bond is untouched.
As setas curvas
- The methyl lone pair forms the new C–C bond to the carbonyl carbon.
- The C=O π pair moves onto oxygen.
Why direct addition?
Organolithium additions are fast and irreversible, and the carbonyl carbon is the most positive site, so the 1,2-adduct is the kinetic product and cannot revert.
Ammonium protonates the alkoxide
Saturated aqueous NH4Cl is a mild proton source. The alkoxide takes a proton from ammonium, giving the tertiary allylic alcohol and ammonia. Strong acid is avoided because it would ionise this tertiary allylic alcohol.
As setas curvas
- An alkoxide lone pair takes the proton from ammonium.
- The N–H pair stays on nitrogen, releasing ammonia.
1-Methylcyclohex-2-en-1-ol
The methyl group and OH are on the former carbonyl carbon, and the ring C=C bond is still in place: the signature of 1,2-addition.
O que você vai praticar
Draw the direct (1,2) addition of methyllithium to cyclohex-2-en-1-one and the mild NH4Cl workup that gives 1-methylcyclohex-2-en-1-ol.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
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