Química Orgânica 2 · Adições à carbonila: revisão para a prova
Why did the LiAlH₄ reduction fail?
Condições: A student adds solid LiAlH₄ (0.5 equiv) to a solution of hexan-2-one in methanol at 0 °C. Vigorous bubbling occurs, and after workup mostly hexan-2-one is recovered.
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
A pergunta
What went wrong?
Mostrar a resposta e a explicação
Resposta e explicação
Resposta correta LiAlH₄ reacts with the O–H of methanol, releasing H₂ gas and destroying the hydride before it can reduce the ketone; it must be used in dry ether or THF.
The bubbling is hydrogen from Al–H + H–OMe. Water or alcohol should be added only in the workup, after the reduction is complete.
Esta não LiAlH₄ reduced the methanol to methane, which is the gas observed.
LiAlH₄ does not cleave the C–O bond of methanol; the gas is H₂ formed from the O–H proton and the hydride.
Esta não Hexan-2-one is too hindered to be reduced by LiAlH₄.
A methyl ketone is unhindered; LiAlH₄ reduces it in seconds in dry ether.
Esta não LiAlH₄ reduced the ketone, but methanol then oxidised the alcohol back to the ketone.
Methanol is not an oxidant; the recovered ketone was never reduced.
Solução explicada
LiAlH₄ is a powerful base as well as a hydride donor. In methanol every Al–H bond takes the O–H proton and leaves as H₂, so little hydride reaches the ketone. Run LiAlH₄ reductions in dry ether or THF and add water only in the workup; use NaBH₄ when an alcohol solvent is wanted.
O que você vai praticar
Diagnose the failure of a LiAlH₄ reduction run in a protic solvent.
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