Química Orgânica 2 · Adições à carbonila: revisão para a prova
Fix the route to 3,3-dimethylcyclohexanone
Condições: Proposed route: 3-methylcyclohex-2-en-1-one (shown) + MeLi (1.1 equiv), Et₂O, −78 °C; then aqueous NH₄Cl. Target: 3,3-dimethylcyclohexan-1-one.
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
A pergunta
What is wrong with the proposal?
Mostrar a resposta e a explicação
Resposta e explicação
Resposta correta MeLi adds to the carbonyl carbon, giving 1,3-dimethylcyclohex-2-en-1-ol; Me₂CuLi is needed to add the methyl group to the β-carbon.
Organolithiums give 1,2-adducts with enones; a cuprate delivers the methyl group 1,4 and builds the quaternary carbon.
Esta não Conjugate addition cannot create a quaternary carbon, so the target cannot be made from this enone at all.
Cuprates add readily to β,β-disubstituted enones; Me₂CuLi converts this enone into 3,3-dimethylcyclohexanone.
Esta não MeLi adds 1,4 as planned, but aqueous NH₄Cl removes one methyl group again.
MeLi does not add 1,4 here, and a mild workup cannot cleave a C–C bond.
Esta não MeLi adds 1,4, but to the wrong face, giving the wrong stereoisomer.
The target has no stereocentre (C3 carries two methyl groups), and MeLi adds 1,2 in any case.
Solução explicada
Match the reagent to the site: hard organolithiums and Grignard reagents add to the carbonyl carbon of enones, while lithium dialkylcuprates add to the β-carbon. Replacing MeLi by Me₂CuLi gives 3,3-dimethylcyclohexan-1-one after workup.
O que você vai praticar
Diagnose a synthesis that uses an organolithium where a conjugate-addition reagent is needed.
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