Química Orgânica 2 · Enolatos: alquilação, condensações e adições conjugadas
Benzylidenemalononitrile by Knoevenagel condensation
Condições: piperidine (cat.)
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 8 passos escritos
Piperidine deprotonates malononitrile
The CH2 between two nitrile groups is acidic (pKa ≈ 11), so even the weak base piperidine removes a proton, giving a carbanion delocalized onto both nitrile nitrogens.
As setas curvas
- The piperidine lone pair takes the acidic C–H proton.
- The C–H pair stays on carbon.
Carbanion adds to the aldehyde
The stabilized carbanion adds to the aldehyde carbonyl carbon; the C=O π pair moves onto oxygen.
As setas curvas
- The carbanion forms the new C–C bond.
- The C=O π pair moves onto oxygen.
Protonate the alkoxide
The piperidinium ion returns its proton to the alkoxide, giving the β-hydroxy dinitrile and regenerating piperidine.
As setas curvas
- The alkoxide takes the N–H proton.
- The N–H pair stays on nitrogen.
Deprotonate the remaining acidic C–H
Piperidine removes the last hydrogen between the two nitriles, which is still very acidic.
As setas curvas
- Piperidine takes the proton.
- The C–H pair stays on carbon.
E1cB loss of hydroxide
The carbanion pushes out hydroxide from the adjacent carbon, forming a C=C bond conjugated with both nitriles and the ring.
As setas curvas
- The carbanion lone pair forms the C=C π bond.
- The C–O bond breaks and hydroxide leaves.
Why only catalytic piperidine
Why only catalytic piperidine.
Neutralise hydroxide
The hydroxide released by the elimination is immediately neutralised by the piperidinium ion, giving water and regenerating the piperidine catalyst.
As setas curvas
- Hydroxide takes the N–H proton.
- The N–H pair stays on nitrogen.
Benzylidenemalononitrile
Benzylidenemalononitrile forms with water as the only by-product; piperidine is regenerated.
O que você vai praticar
Draw the piperidine-catalysed Knoevenagel condensation of malononitrile with benzaldehyde: carbanion formation, addition, proton transfers and E1cB loss of hydroxide.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
Cada um dos 5349 problemas de Orgânica 1 e 2 funciona assim: feedback em cada seta, dicas quando você travar e um modo prova sem dicas. Grátis com uma conta, sem cartão.
Travou na sua própria lição?
Tire uma foto: o primeiro scan é grátis, sem cadastro
Você escaneia toda semana? Scan Standard: por cerca de problemas