Química Orgânica 2 · Rotas de síntese: reagentes, grupos protetores e planejamento em várias etapas
TBS protection of cyclohexanol: tert-butyldimethyl(cyclohexyloxy)silane
Condições: TBSCl, imidazole, DMF
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 4 passos escritos
The alcohol oxygen attacks silicon
The hydroxyl oxygen of cyclohexanol uses a lone pair to bond to silicon while the Si–Cl bond breaks. Silicon is large and has low-lying σ* orbitals, so substitution there is easy even though the tert-butyl group makes the same reaction impossible at a tertiary carbon.
As setas curvas
- An oxygen lone pair forms the new O–Si bond.
- The Si–Cl bonding pair leaves with chlorine as chloride.
Why does silicon react here?
Silicon tolerates crowding much better than carbon.
Imidazole removes the O–H proton
The oxonium ion formed by the attack is acidic. Imidazole, the base added for exactly this job, takes the proton and leaves a neutral silyl ether; it also traps the HCl formed as imidazolium chloride.
As setas curvas
- The pyridine-like imidazole nitrogen uses its lone pair to take the proton.
- The O–H bond electrons return to oxygen, neutralising it.
TBS ether of cyclohexanol
tert-Butyldimethyl(cyclohexyloxy)silane is the protected alcohol: stable to bases, Grignard reagents, hydrides and oxidants, and removed later with fluoride. Imidazolium chloride is the by-product.
O que você vai praticar
Protect cyclohexanol as its TBS ether by drawing substitution at silicon and the imidazole deprotonation.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
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