Química Orgânica 2 · Rotas de síntese: reagentes, grupos protetores e planejamento em várias etapas
THP protection of benzyl alcohol: 2-(benzyloxy)oxane
Condições: 3,4-dihydro-2H-pyran, PPTS (cat.), CH2Cl2
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 5 passos escritos
Protonate the enol ether at carbon
Pyridinium, the acid of PPTS, gives a proton to the carbon of the C=C that is remote from oxygen. The ring oxygen pushes a lone pair toward the other alkene carbon, so the cation forms as a resonance-stabilised oxocarbenium ion rather than a bare carbocation.
As setas curvas
- The ring oxygen lone pair forms a C=O+ π bond as the alkene reacts.
- The alkene π pair bonds the remote carbon to the proton.
- The N–H bond electrons return to nitrogen, regenerating pyridine.
Why protonate that carbon?
Regiochemistry follows cation stability.
Benzyl alcohol adds to the oxocarbenium ion
The benzyl alcohol oxygen attacks the electrophilic carbon next to the ring oxygen, and the C=O+ π pair returns to the ring oxygen. The new C–O bond creates the acetal carbon.
As setas curvas
- The alcohol oxygen lone pair bonds to the oxocarbenium carbon.
- The C=O+ π pair moves back onto the ring oxygen, neutralising it.
Pyridine removes the O–H proton
Pyridine takes the proton from the new oxonium ion, giving the neutral acetal and regenerating pyridinium, so PPTS is only a catalyst.
As setas curvas
- The pyridine nitrogen lone pair takes the proton.
- The O–H electrons stay on the acetal oxygen.
THP ether of benzyl alcohol
2-(Benzyloxy)oxane is an acetal: stable to bases, organometallics and hydrides, and removed later with aqueous acid. The THP carbon is a new stereocentre, formed as a racemate.
O que você vai praticar
Protect benzyl alcohol as a THP acetal through an oxocarbenium ion formed from dihydropyran.
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