Química Orgânica 2 · Rotas de síntese: reagentes, grupos protetores e planejamento em várias etapas
Proteção THP do ciclo-hexanol: 2-(ciclo-hexilóxi)oxano
Condições: PPTS (cat.), CH2Cl2
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 4 passos escritos
O piridínio protona o enol éter
O p-toluenossulfonato de piridínio (PPTS) é um ácido brando que entrega um próton ao C3 do di-hidropirano, o carbono afastado do oxigênio. O oxigênio do anel empurra seu par isolado ao mesmo tempo, de modo que o cátion formado é um íon oxocarbênio, e não um carbocátion isolado.
As setas curvas
- O par isolado do oxigênio do anel forma uma ligação π C=O+ que estabiliza o novo cátion.
- Os elétrons π da C=C se ligam ao próton do piridínio no carbono distante do oxigênio.
- O par da ligação N–H volta ao nitrogênio, gerando piridina neutra.
O ciclo-hexanol se adiciona ao íon oxocarbênio
O oxigênio do ciclo-hexanol ataca o C2 eletrofílico do íon oxocarbênio. A ligação π C=O+ do anel volta para o oxigênio do anel, e o ataque por qualquer uma das faces torna racêmico o novo estereocentro do acetal.
As setas curvas
- O par isolado do oxigênio do álcool forma a nova ligação C–O no carbono do oxocarbênio.
- Os elétrons π da C=O+ voltam para o oxigênio do anel.
A piridina remove o próton do O–H
O íon oxônio perde seu próton para a piridina, o que regenera o catalisador piridínio. Resta o acetal tetra-hidropiranílico (THP) neutro.
As setas curvas
- O par isolado do nitrogênio da piridina captura o próton ácido.
- Os elétrons da ligação O–H ficam no oxigênio, neutralizando-o.
Éter THP do ciclo-hexanol
O 2-(ciclo-hexilóxi)oxano é um acetal: estável a bases, organometálicos e hidretos, e removido depois com ácido aquoso. O piridínio é regenerado, então basta uma quantidade catalítica de PPTS.
O que você vai praticar
Proteja o ciclo-hexanol como acetal THP protonando o di-hidropirano a um íon oxocarbênio e capturando-o com o álcool.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
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