Química Orgânica 2 · Ligações carbono–carbono com organometálicos
trans-2-Metilciclo-hexanol: Me2CuLi abre o óxido de ciclo-hexeno
Condições: Me2CuLi, Et2O, 0 °C; then aq. NH4Cl
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 3 passos escritos
A metila abre o epóxido pelo lado oposto
O anel tensionado de três membros torna eletrofílicos os dois carbonos do epóxido. Uma metila do cuprato ataca um deles pela face oposta ao oxigênio, e a ligação C–O se rompe na mesma etapa SN2, invertendo esse carbono. O oxigênio permanece no outro carbono; assim, a metila e o alcóxido ficam trans.
As setas curvas
- O par da ligação C–Cu forma a nova ligação C–C, aproximando-se do carbono do epóxido em posição anti à ligação C–O.
- O par da ligação C–O se desloca para o oxigênio, aliviando a tensão do anel e deixando um alcóxido de lítio.
O cloreto de amônio protona o alcóxido
No tratamento com NH4Cl aquoso, o íon amônio é o ácido presente. O oxigênio do alcóxido captura seu próton e se torna o álcool neutro.
As setas curvas
- Um par isolado do alcóxido captura um próton do íon amônio.
- O par N–H permanece no nitrogênio, liberando amônia.
trans-2-Metilciclo-hexanol
A metila e a hidroxila estão em carbonos adjacentes do anel, em faces opostas: trans-2-metilciclo-hexanol. Como o epóxido meso é atacado igualmente em qualquer um dos carbonos, o produto é uma mistura racêmica dos dois enantiômeros trans.
O que você vai praticar
Desenhe o dimetilcuprato de lítio abrindo o óxido de ciclo-hexeno por ataque pelo lado oposto e o tratamento com NH4Cl, e explique por que o produto é o trans-2-metilciclo-hexanol.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
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