Química Orgânica 2 · Ligações carbono–carbono com organometálicos
Tolueno a partir de iodobenzeno e dimetilcuprato de lítio
Condições: Me2CuLi, Et2O, 0 °C
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 2 passos escritos
Uma metila substitui o iodo no anel
Este par de setas é uma contabilidade líquida de elétrons: um par C–Cu termina como a nova ligação metila–arila e o par C–I sai com o iodeto. Uma SN2 pelo lado oposto é impossível em um carbono arílico, porque o anel bloqueia esse lado. Na realidade, o cobre primeiro se insere na ligação C–I (adição oxidativa, formando uma espécie de Cu(III)) e depois une os grupos metila e arila (eliminação redutiva).
As setas curvas
- O par da ligação C–Cu se torna a nova ligação entre o carbono da metila e o carbono do anel que tinha o iodo.
- O par da ligação C–I sai com o iodeto; essa é a ligação carbono–halogênio mais fraca e o melhor grupo abandonador para este acoplamento.
Tolueno
A metila agora está no carbono do anel que carregava o iodo, formando tolueno. Apenas um dos dois grupos metila é usado; o outro permanece no cobre como metilcobre, e o iodeto é liberado. Iodetos de arila reagem mais rápido porque a ligação C–I é a mais fraca entre as ligações arila–halogênio.
O que você vai praticar
Explique a formação da ligação metila–arila quando o dimetilcuprato de lítio se acopla ao iodobenzeno formando tolueno, e explique por que não é possível um ataque pelo lado oposto.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
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