Química Orgânica 2 · Ligações carbono–carbono com organometálicos
Acetophenone from a Weinreb amide and phenylmagnesium bromide
Condições: PhMgBr, THF; then H3O+
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 7 passos escritos
Phenyl adds to the amide carbonyl
The nucleophilic aryl carbon of the Grignard reagent attacks the amide carbonyl carbon, and the C=O π pair moves onto oxygen, giving a tetrahedral magnesium alkoxide.
As setas curvas
- The Mg–C bond pair forms the new C–C bond.
- The C=O π pair moves onto oxygen.
Why only one addition?
Esters react twice with Grignard reagents.
Hydronium protonates the alkoxide
Acid is added after all Grignard reagent has reacted. The alkoxide oxygen takes a proton from hydronium.
As setas curvas
- An alkoxide lone pair takes a proton from hydronium.
- The O–H pair stays on water.
Hydronium protonates the nitrogen
Protonating the N-methoxy-N-methylamino group turns it into a neutral amine leaving group.
As setas curvas
- The nitrogen lone pair takes a proton from hydronium.
- The O–H pair stays on water.
The hydroxyl pair expels the amine
A lone pair on the OH oxygen forms the C=O π bond as the C–N bond breaks, releasing N,O-dimethylhydroxylamine and leaving a protonated ketone.
As setas curvas
- An oxygen lone pair forms the C=O π bond.
- The C–N pair leaves with nitrogen.
Water deprotonates the protonated ketone
Water removes the proton from the carbonyl oxygen, giving neutral acetophenone.
As setas curvas
- A water lone pair takes the proton from the carbonyl oxygen.
- The O–H pair returns to oxygen as a lone pair.
Acetophenone
One phenyl group replaced the N(OMe)Me group on the acyl carbon, giving the ketone acetophenone without over-addition to a tertiary alcohol. N,O-Dimethylhydroxylamine is released.
O que você vai praticar
Draw phenylmagnesium bromide adding once to N-methoxy-N-methylacetamide and the acidic workup that releases acetophenone.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
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