Química Orgânica 2 · Ferramentas de oxidação e redução
Oppenauer oxidation of cyclohexanol to cyclohexanone
Condições: Al(OiPr)3, acetone (excess), toluene, Δ
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 7 passos escritos
Cyclohexanol binds aluminium
The alcohol oxygen donates a lone pair to the Lewis-acidic aluminium of aluminium isopropoxide, giving an aluminate with a positively charged oxygen.
As setas curvas
- An alcohol oxygen lone pair bonds to aluminium.
Proton transfer to an isopropoxide
An isopropoxide oxygen on the same aluminium takes the O–H proton of the bound cyclohexanol.
As setas curvas
- An isopropoxide lone pair takes the proton.
- The O–H pair stays on the cyclohexyl oxygen.
Isopropanol leaves aluminium
The protonated isopropoxy group leaves as neutral isopropanol, completing the alkoxide exchange.
As setas curvas
- The Al–O pair moves onto the isopropanol oxygen.
Acetone coordinates aluminium
Acetone (the hydride acceptor, used in excess) binds aluminium through its carbonyl oxygen, which activates its carbon and holds it next to the cyclohexyloxy group.
As setas curvas
- An acetone oxygen lone pair bonds to aluminium.
Six-membered hydride transfer
In a cyclic six-membered transition state the C–H of the cyclohexyloxy group delivers a hydride to the acetone carbon, the acetone C=O π pair moves onto its oxygen, and the O–Al pair of the cyclohexyloxy group becomes the new C=O π bond.
As setas curvas
- The C–H pair carries a hydride to the activated acetone carbon.
- The acetone C=O π pair moves onto its oxygen.
- The O–Al pair becomes the C=O π bond of cyclohexanone.
Why use a large excess of acetone?
Every step of the Oppenauer oxidation is reversible; it is the reverse of the Meerwein–Ponndorf–Verley reduction.
Cyclohexanone
The carbinol hydrogen has moved to acetone: cyclohexanol has been oxidised to cyclohexanone, and acetone has become an isopropoxide on aluminium, regenerating aluminium isopropoxide.
O que você vai praticar
Draw exchange of cyclohexanol onto aluminium isopropoxide, coordination of acetone to aluminium, and the six-membered hydride transfer that gives cyclohexanone and an aluminium isopropoxide.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
Cada um dos 5349 problemas de Orgânica 1 e 2 funciona assim: feedback em cada seta, dicas quando você travar e um modo prova sem dicas. Grátis com uma conta, sem cartão.
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