Química Orgânica 1 · Caminhos de substituição
Fechamento do oxetano a partir de 3-bromopropan-1-ol
Condições: KOH, Δ
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 3 passos escritos
O hidróxido remove o próton O–H
O hidróxido e o alcóxido do 3-bromopropan-1-ol têm basicidade semelhante, então o KOH estabelece um equilíbrio que contém um pouco de alcóxido. Só essa pequena quantidade de alcóxido é nucleofílica o bastante para fechar o anel.
As setas curvas
- Um par isolado do hidróxido captura o próton da hidroxila.
- O par da ligação O–H fica no oxigênio, formando o alcóxido.
O alcóxido fecha o anel de quatro membros
O oxigênio do alcóxido ataca o carbono CH2Br na outra ponta da cadeia de três carbonos, deslocando o brometo pelo lado oposto. O estado de transição de quatro membros é tenso e não tem a geometria favorável dos fechamentos de três e cinco membros, por isso esse fechamento 4-exo-tet é lento e exige aquecimento.
As setas curvas
- Um par isolado do alcóxido forma a nova ligação C–O com o carbono CH2Br pelo lado oposto.
- O par da ligação C–Br sai com o bromo na forma de brometo.
Oxetano
O produto é o oxetano, um éter cíclico de quatro membros, junto com brometo e água. As velocidades de fechamento de anéis pequenos seguem a ordem 5 > 3 > 6 > 4, então esse éter de quatro membros se forma muito mais devagar que os éteres cíclicos de três ou cinco membros.
O que você vai praticar
Desenhe a desprotonação do 3-bromopropan-1-ol pelo hidróxido e a SN2 intramolecular lenta que fecha o oxetano.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
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