Química Orgânica 1 · Caminhos de substituição
PBr3 com (R)-3-metilbutan-2-ol: inversão, sem deslocamento
Condições: PBr3
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 4 passos escritos
O oxigênio do (R)-3-metilbutan-2-ol se liga ao fósforo
O fósforo no PBr3 é pobre em elétrons porque está ligado a três bromos eletronegativos. O oxigênio da hidroxila do (R)-3-metilbutan-2-ol ataca o fósforo e um brometo é expulso. Nenhuma ligação C–O se rompe aqui, então não pode se formar carbocátion e o estereocentro continua R.
As setas curvas
- Um par isolado do oxigênio do (R)-3-metilbutan-2-ol forma a nova ligação O–P.
- O par de uma ligação P–Br sai com o bromo, liberando o íon brometo que será o nucleófilo.
O brometo ataca pelo lado oposto
O grupo O–PBr2 protonado é um excelente grupo abandonador, e o brometo ataca o carbono carbinólico pelo lado oposto a ele. A formação e a quebra de ligações no carbono ocorrem ao mesmo tempo, então o cátion secundário que poderia sofrer deslocamento de hidreto nunca se forma.
As setas curvas
- Um par isolado do brometo forma a nova ligação C–Br pelo lado oposto ao oxigênio.
- O par da ligação C–O fica no oxigênio, que sai como HOPBr2 neutro.
Por que não há rearranjo?
Com HBr, este álcool dá principalmente 2-bromo-2-metilbutano.
(S)-2-bromo-3-metilbutano
O produto é o (S)-2-bromo-3-metilbutano, junto com HOPBr2. Como não se formou carbocátion, o bromo fica no carbono carbinólico original, com inversão; o HBr, por outro lado, daria o 2-bromo-2-metilbutano resultante do deslocamento de hidreto.
O que você vai praticar
Desenhe o mecanismo do PBr3 que converte o (R)-3-metilbutan-2-ol em (S)-2-bromo-3-metilbutano e explique por que não ocorre deslocamento de hidreto.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
Cada um dos 5349 problemas de Orgânica 1 e 2 funciona assim: feedback em cada seta, dicas quando você travar e um modo prova sem dicas. Grátis com uma conta, sem cartão.
Travou na sua própria lição?
Tire uma foto: o primeiro scan é grátis, sem cadastro
Você escaneia toda semana? Scan Standard: por cerca de problemas