Química Orgánica 2 · Condensación de Claisen y adición conjugada
Mecanismo de adición de Michael
El mecanismo de adición de Michael en 4 pasos, a partir del ejemplo resuelto de Arrow Lab: Adición de Michael — malonato y metil vinil cetona.
Lo que vas a practicar
- Forma un enolato de malonato, adiciónalo al carbono beta de una enona y regenera la base mediante transferencia de protón.
El ejemplo y sus condiciones
Diethyl malonate and methyl vinyl ketone with catalytic ethoxide in ethanol. Draw carbon attack at the beta position (1,4-addition), then proton transfer from ethanol to regenerate ethoxide. Counterions are not drawn; stop before any further alkylation or aldol reaction.
Mecanismo de adición de Michael, paso a paso
Cada paso comienza con su dibujo, incluidas las flechas curvas; el texto que aparece debajo describe ese dibujo.
Eliminar un hidrógeno alfa
La base elimina el hidrógeno dibujado entre los dos carbonilos. Esto da un enolato estabilizado por resonancia, con su par solitario dibujado sobre el carbono, y un alcohol que puede devolver el protón más adelante.
Las flechas curvas del dibujo:
- La base usa un par solitario para enlazarse al hidrógeno dibujado.
- El enlace con el hidrógeno se rompe y sus electrones quedan sobre el átomo que perdió el H.
Atacar el carbono beta
Dibuja las tres flechas juntas para adicionar en el carbono beta. La molécula atacada se convierte en un enolato, no en un alcohol. El donante de enolato original conserva sus grupos carbonilo sin cambios.
Las flechas curvas del dibujo:
- El carbono del enolato usa su par solitario para unirse al carbono beta.
- Los electrones π del alqueno forman un enlace hacia el carbono del carbonilo.
- Los electrones π del C=O se desplazan hacia el oxígeno para que el carbono conserve ocho electrones.
El alcohol devuelve un protón
El alcohol formado en el primer paso cede su protón al carbono del enolato mientras el carbonilo se restaura. Así se regenera la base sin añadir un reactivo de tratamiento.
Las flechas curvas del dibujo:
- El oxígeno usa un par solitario para restaurar el enlace π del C=O.
- Los electrones π del enolato forman un enlace C–H alfa con el hidrógeno dibujado del alcohol.
- Los electrones del enlace O–H del alcohol vuelven al oxígeno, regenerando el alcóxido.
Productos
El nuevo enlace une el carbono alfa del donante con el carbono beta del aceptor. El carbono alfa del aceptor gana el hidrógeno eliminado en el primer paso. El producto orgánico es neutro y el alcóxido regenerado lleva la carga negativa. El dibujo muestra qué átomos se unen, no una preferencia por un estereoisómero.
Dibújalo tú mismo, con retroalimentación en cada flecha
Con Arrow Lab dibujas tú mismo cada flecha curva, desde el par solitario o el enlace hasta el átomo al que ataca, con retroalimentación en cada movimiento. Todos los mecanismos de la biblioteca de práctica son gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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