Condensación de Claisen y adición conjugada

Condensaciones de Claisen y Dieckmann

• Une dos ésteres mediante la condensación de ClaisenForma un enlace C–C con un enolato y luego libera etóxido para restablecer el carbonilo.
• Cerrar un diéster para dar un beta-cetoéster cíclicoCuenta los átomos del anillo en una reacción de Claisen intramolecular e incluye la desprotonación impulsora del producto y el tratamiento.
• Invertir una construcción de acilo carbono–carbonoReconoce un grupo saliente de carbono estabilizado en la ruptura retro-Claisen hidrolítica y completa el paso de atrapamiento ácido-base.
• Claisen del isobutirato de etilo con tritilsodioDibuja la condensación de Claisen del isobutirato de etilo impulsada por tritilsodio: formación irreversible del enolato, adición a un segundo éster, pérdida de etóxido y tratamiento (workup) hasta el 2,2,4-trimetil-3-oxopentanoato de etilo.
• Autocondensación de Claisen del fenilacetato de etilo a un β-cetoésterDibuja la autocondensación de Claisen del fenilacetato de etilo: el enolato bencílico del éster, su adición a un segundo éster, la pérdida de etóxido, la desprotonación que impulsa la reacción y el tratamiento (workup) hasta el 3-oxo-2,4-difenilbutanoato de etilo.
• Regioquímica de la Dieckmann del 2-metiladipato de dietiloDibuja la condensación de Dieckmann del 2-metiladipato de dietilo que conduce al 3-metil-2-oxociclopentanocarboxilato de etilo y explica por qué el anillo se cierra desde el extremo no ramificado.
• 2-Oxociclohexanocarboxilato de etilo a partir de pimelato de dietiloDibuja la condensación de Dieckmann del pimelato de dietilo: formación del enolato, cierre del anillo sobre el éster del otro extremo, pérdida de etóxido, la desprotonación que impulsa la reacción y el tratamiento (workup) ácido hasta el 2-oxociclohexanocarboxilato de etilo.
• 2-Oxocicloheptanocarboxilato de etilo a partir de suberato de dietiloDibuja la condensación de Dieckmann del suberato de dietilo que cierra un anillo de siete miembros: formación del enolato, cierre del anillo, pérdida de etóxido, la desprotonación que impulsa la reacción y el tratamiento (workup) hasta el 2-oxocicloheptanocarboxilato de etilo.
• Ciclohexano-1,3-diona a partir de 5-oxohexanoato de etiloDibuja la condensación de Claisen intramolecular del 5-oxohexanoato de etilo: el enolato de la metil cetona, el cierre del anillo de seis miembros sobre el éster, la pérdida de etóxido, la desprotonación que impulsa la reacción y el tratamiento (workup) hasta la ciclohexano-1,3-diona.

Michael, anulación de Robinson y Mannich

• Traza una adición conjugada específicaTransfiere pares de electrones a través de una enona durante el ataque al carbono beta.
• Adicionar malonato a una enonaForma un enolato de malonato, adiciónalo al carbono beta de una enona y regenera la base mediante transferencia de protón.
• Acoplar un beta-cetoéster con un éster insaturadoDistingue el ataque en el carbono beta de la sustitución nucleofílica de acilo y conserva los tres grupos carbonilo en el producto.
• Cerrar una cadena conectora mediante adición conjugadaElige el cierre de anillo especificado en el carbono beta y termina con la cetona aceptora saturada, no con un enolato como producto final.
• Anular una cetona con metil vinil cetonaLleva un enolato de cetona a través de una adición de Michael, una adición aldólica intramolecular y una deshidratación por E1cB hasta una ciclohexenona fusionada (una anulación de Robinson).
• Un solo recipiente, dos reacciones de Mannich: tropinonaConstruye el biciclo tropánico a partir de tres moléculas de partida mediante dos secuencias hemiaminal–iminio, dos reacciones de Mannich de enol y dos descarboxilaciones de β-cetoácido, con balance explícito de protones.
• Aza-Baylis–Hillman de una N-tosil imina con MVKDibuja la reacción aza-Baylis–Hillman catalizada por DABCO entre una N-tosil benzaldimina y la metil vinil cetona: formación del enolato zwitteriónico, adición tipo Mannich a la imina, relevo de protones y liberación E1cB del DABCO.
• Baylis–Hillman del 4-nitrobenzaldehído con acrilonitriloDibuja el acoplamiento de Baylis–Hillman catalizado por DABCO entre el acrilonitrilo y el 4-nitrobenzaldehído: adición conjugada de la amina, adición del carbanión estabilizado por el nitrilo al aldehído, relevo de protones y liberación E1cB del DABCO.
• Cetona de Hajos–Parrish por aldólica catalizada por prolinaDibuja la aldólica intramolecular catalizada por L-prolina de la tricetona de Hajos–Parrish (formación de la enamina, formación del enlace C–C según Houk–List, hidrólisis) y la deshidratación con TsOH hasta la (S)-cetona de Hajos–Parrish.
• Reacción de Mannich de la 3-pentanona con dimetilaminaDibuja la reacción de Mannich catalizada por ácido de la 3-pentanona: formación del ion iminio a partir de dimetilamina y formaldehído, enolización de la cetona y aminometilación de uno de los carbonos α.
• Reacción de Mannich de la acetona con piperidina y formaldehídoDibuja la reacción de Mannich de tres componentes, catalizada por ácido, entre acetona, formaldehído y piperidina: formación del ion metilenpiperidinio, enolización y formación del enlace C–C.
• Reacción de Mannich de la acetofenona con dimetilaminaDibuja la reacción de Mannich catalizada por ácido de la acetofenona: formación del ion dimetiliminio, enolización de la metil cetona y formación del enlace C–C hasta la β-aminocetona.
• Adición de Michael de la 2-metilciclohexanona a MVK en C2Dibuja la adición de Michael de la 2-metilciclohexanona a la metil vinil cetona a través del enolato más sustituido (termodinámico), que construye el carbono cuaternario de la 2-metil-2-(3-oxobutil)ciclohexan-1-ona.
• Tricetona de Hajos–Parrish por adición de Michael a MVKDibuja la adición de Michael, catalizada por trietilamina, de la 2-metilciclopentano-1,3-diona a la metil vinil cetona, que da el carbono cuaternario de la tricetona de Hajos–Parrish.
• Adición de Michael del acetoacetato de etilo a la acroleínaDibuja la adición de Michael del acetoacetato de etilo a la acroleína catalizada por Et3N: formación del enolato, adición 1,4 que da un enolato de aldehído y protonación en el carbono hasta el 2-acetil-5-oxopentanoato de etilo.
• Adición de Michael del malonato de dimetilo a la ciclopentenonaDibuja la adición de Michael del malonato de dimetilo al carbono β de la ciclopent-2-en-1-ona catalizada por metóxido y la protonación del enolato del anillo.
• Adición de Michael del malonato de dimetilo a una vinil sulfonaDibuja la adición de Michael del malonato de dimetilo a la fenil vinil sulfona catalizada por metóxido: formación del enolato, adición conjugada al CH2 terminal y protonación del carbanión α-sulfonilo por el metanol.
• Adición de Michael del cianoacetato de etilo al acrilato de metiloDibuja la adición de Michael del cianoacetato de etilo al acrilato de metilo catalizada por etóxido: formación del enolato, adición conjugada y la transferencia de protón que regenera el etóxido.
• Adición de Michael del malonato de dietilo a la 2-vinilpiridinaDibuja la adición de Michael del malonato de dietilo a la 2-vinilpiridina, en la que el nitrógeno de la piridina recibe la carga negativa como un aza-enolato, y la protonación que restaura el anillo aromático.
• Adición de Michael del malonato de dietilo a la acrilamidaDibuja la adición de Michael del malonato de dietilo a la acrilamida catalizada por etóxido: formación del enolato, adición conjugada que da un enolato de amida y protonación en el carbono por el etanol.
• Adición de Michael del malonato de dietilo al crotonato de etiloDibuja la adición de Michael del enolato del malonato de dietilo al carbono β del crotonato de etilo y la transferencia de protón desde el etanol que regenera el etóxido.
• Adición de Michael del malonato de dietilo al trans-β-nitroestirenoDibuja la adición de Michael del malonato de dietilo al trans-β-nitroestireno catalizada por Et3N: formación del enolato, adición conjugada que da un nitronato y protonación en el carbono hasta el 2-(2-nitro-1-feniletil)malonato de dietilo.
• Adición de Michael del nitrometano a la chalconaDibuja la adición de Michael del nitrometano a la chalcona catalizada por hidróxido: formación del nitronato, adición 1,4 a la enona y protonación del enolato de cetona.
• Pseudopeletierina por doble Mannich de Robinson–SchöpfDibuja la síntesis de Robinson–Schöpf de la pseudopeletierina en un solo recipiente: formación del ion iminio a partir de glutaraldehído y metilamina, dos reacciones de Mannich de enoles que construyen el 9-azabiciclo[3.3.1]nonano y dos descarboxilaciones de β-cetoácidos.
• Anulación de Robinson de la 2-metilciclohexanona con MVKDibuja la anulación de Robinson de la 2-metilciclohexanona con metil vinil cetona: adición de Michael a través del enolato más sustituido, cierre de anillo por aldol intramolecular y deshidratación E1cB hasta la octalona.
• Reacción de Stetter del benzaldehído con acrilonitriloDibuja la reacción de Stetter catalizada por cianuro: formación del anión de la cianohidrina, desprotonación de umpolung del antiguo carbono aldehídico, adición conjugada al acrilonitrilo y liberación del cianuro.
• Anulación de Robinson vía enamina de Stork de la ciclohexanonaDibuja la anulación de Robinson vía enamina de Stork: formación de la enamina de pirrolidina a partir de ciclohexanona, adición de Michael a la metil vinil cetona, hidrólisis del iminio, aldol intramolecular catalizado por ácido y deshidratación hasta la enona bicíclica.
• Condensación aciloínica del butanal catalizada por tiazolioDibuja la condensación aciloínica de dos moléculas de butanal catalizada por tiazolio: formación del iluro (carbeno), adición al aldehído, el intermediario de Breslow, ataque a un segundo butanal y liberación del catalizador.

Claisen cruzada y alquilación de enaminas

• Una reacción de Claisen cruzada con un compañero no enolizableDistingue la formación del enolato donante, la sustitución de acilo, la captura del producto y el tratamiento ácido en una secuencia completa de Claisen cruzada.
• Instalar un grupo formilo en el carbono alfa de un ésterUsa un éster con un hidrógeno unido al carbonilo como aceptor y conserva ese hidrógeno a lo largo de la transferencia de acilo y la captura del producto.
• Transferir un grupo acilo de un carbonato al enolato de una cetonaForma un beta-cetoéster a partir de una cetona donante y un carbonato aceptor sin eliminar el grupo alcoxi retenido del carbonato.
• Claisen cruzada de la acetofenona con propanoato de metiloDibuja la enolización de la acetofenona por el metóxido, la sustitución de acilo en el propanoato de metilo, la desprotonación que impulsa la reacción y el tratamiento ácido que da 1-fenilpentano-1,3-diona.
• Claisen cruzada de la 4-metilacetofenona con trifluoroacetato de etiloDibuja cómo el enolato de la 4-metilacetofenona es trifluoroacetilado por el trifluoroacetato de etilo, incluida la desprotonación que impulsa la reacción y el tratamiento ácido hasta la 4,4,4-trifluoro-1-(4-metilfenil)butano-1,3-diona.
• Alilación de la enamina de Stork de la ciclohexanonaDibuja la C-alquilación de la enamina pirrolidínica de la ciclohexanona con bromuro de alilo y la hidrólisis ácida del ion iminio resultante hasta 2-alilciclohexanona.
• Fenilmalonato de dietilo a partir de fenilacetato de etiloDibuja la acilación de Claisen con carbonato del fenilacetato de etilo con carbonato de dietilo: el enolato bencílico, la adición al carbonato, la pérdida de etóxido, la desprotonación que impulsa la reacción y el tratamiento (workup) hasta el fenilmalonato de dietilo.
• Claisen cruzada de ciclohexanona y oxalato de dietiloDibuja la Claisen cruzada de la ciclohexanona con oxalato de dietilo: el enolato de la cetona, la adición a un carbonilo del oxalato, la pérdida de etóxido, la desprotonación que impulsa la reacción y el tratamiento (workup) hasta el 2-oxo-2-(2-oxociclohexil)acetato de etilo.
• Formilación de la ciclohexanona con formiato de etiloDibuja la formilación de Claisen de la ciclohexanona con formiato de etilo: el enolato de la cetona, la adición al formiato, la pérdida de etóxido, la desprotonación que impulsa la reacción y un tratamiento (workup) que protona en el oxígeno hasta la 2-(hidroximetilen)ciclohexan-1-ona.
• Claisen cruzada de propanoato de etilo y oxalato de dietiloDibuja la condensación de Claisen cruzada del propanoato de etilo con oxalato de dietilo: el enolato del propanoato, la adición a un carbonilo del oxalato, la pérdida de etóxido, la desprotonación que impulsa la reacción y el tratamiento (workup) hasta el 2-metil-3-oxosuccinato de dietilo.

Síntesis con ésteres malónico y acetoacético

• Usar ambos hidrógenos de un metileno activoCompleta dos alquilaciones en C del malonato realizadas por etapas separadas y reconoce cuándo el carbono central ya no tiene hidrógeno alfa.
• Unir los dos extremos de un dihaluro a un mismo carbono activoEnlaza la alquilación intermolecular con una segunda desprotonación y un cierre de anillo SN2 intramolecular de cinco miembros.

Síntesis de malónico y de éster acetoacético

• Pérdida de CO₂ a partir de un β-cetoácidoDibuja la descarboxilación cíclica de seis átomos de un β-cetoácido y completa la conversión catalizada por ácido del enol a cetona.

Síntesis malónica y acetoacética

• Hex-5-en-2-ona por síntesis acetoacéticaDibuja la síntesis acetoacética de la hex-5-en-2-ona: alilación SN2 del enolato del acetoacetato con bromuro de alilo, hidrólisis ácida del éster, descarboxilación y tautomerización.
• Ácido levulínico por síntesis acetoacéticaDibuja la síntesis acetoacética del ácido levulínico: alquilación SN2 con bromoacetato de etilo, hidrólisis del β-cetoéster, descarboxilación, tautomerización e hidrólisis del segundo éster.
• 3-Metil-4-fenilbutan-2-ona por dialquilación acetoacéticaDibuja la síntesis acetoacética de la 3-metil-4-fenilbutan-2-ona: metilación y luego bencilación del enolato del acetoacetato, hidrólisis ácida del éster, descarboxilación y tautomerización.
• Barbital a partir de dietilmalonato de dietilo y ureaDibuja la síntesis del barbital a partir de dietilmalonato de dietilo y urea: dos sustituciones nucleofílicas de acilo por los nitrógenos de la urea que cierran el anillo de seis miembros, la desprotonación del producto ácido y el tratamiento (workup) ácido.
• Descarboxilación del ácido bencilmalónico por calentamientoDibuja la descarboxilación térmica del ácido bencilmalónico: la pérdida cíclica de dióxido de carbono a través de seis átomos hasta un enol y luego la tautomerización del enol a ácido 3-fenilpropanoico.
• Descarboxilación de Krapcho del bencilmalonato de dietiloDibuja la descarboxilación de Krapcho del bencilmalonato de dietilo: ataque SN2 del cloruro sobre un grupo etilo, pérdida de dióxido de carbono hasta un enolato de éster y protonación por el agua hasta el 3-fenilpropanoato de etilo.
• Ciclobutano-1,1-dicarboxilato de dietilo a partir de malonato de dietiloDibuja la doble alquilación del malonato de dietilo con 1,3-dibromopropano: el primer enolato y la SN2, la segunda desprotonación y la SN2 intramolecular que cierra el ciclobutano-1,1-dicarboxilato de dietilo.
• Ácido ciclopentanocarboxílico por síntesis malónicaDibuja la síntesis malónica del ácido ciclopentanocarboxílico a partir de 1,4-dibromobutano: dos alquilaciones SN2 que cierran el anillo, hidrólisis ácida de ambos ésteres, descarboxilación y tautomerización.
• Ácido 3-metilpentanoico por síntesis malónicaDibuja la síntesis malónica del ácido 3-metilpentanoico: alquilación SN2 del enolato del malonato con 2-bromobutano, hidrólisis ácida de ambos ésteres, descarboxilación y tautomerización.
• Ácido 2-metil-3-fenilpropanoico por dialquilación malónicaDibuja la síntesis malónica del ácido 2-metil-3-fenilpropanoico: metilación y luego bencilación del enolato del malonato, hidrólisis ácida de ambos ésteres, descarboxilación y tautomerización.

Malonic and acetoacetic ester syntheses

• Heptan-2-one by acetoacetic ester synthesisDraw the full acetoacetic ester synthesis of heptan-2-one: enolate alkylation with 1-bromobutane, acid hydrolysis of the ester, decarboxylation and tautomerization.
• Butan-2-one by ketonic cleavage of ethyl 2-methyl-3-oxobutanoateDraw the acid-catalysed hydrolysis of ethyl 2-methyl-3-oxobutanoate and the decarboxylation and tautomerization that give butan-2-one.
• Cyclohexanecarboxylic acid by malonic ester synthesis with 1,5-dibromopentaneDraw the malonic ester route to cyclohexanecarboxylic acid: two enolate alkylations that close the ring, hydrolysis of both esters, decarboxylation and tautomerization.
• 3-Phenylpropanoic acid by malonic ester synthesisDraw the malonic ester synthesis of 3-phenylpropanoic acid: benzylation of the malonate enolate, hydrolysis of both esters, decarboxylation and tautomerization.

Michael, Robinson annulation and Mannich

• 4-Acetyl-5-oxohexanenitrile by Michael addition of pentane-2,4-dione to acrylonitrileDraw the triethylamine-promoted Michael addition of pentane-2,4-dione to acrylonitrile, including the proton return from triethylammonium.
• Methyl 3-(piperidin-1-yl)propanoate by aza-Michael additionDraw the conjugate addition of piperidine to methyl acrylate and the two methanol-relayed proton transfers that give methyl 3-(piperidin-1-yl)propanoate.
• Methyl 2-[hydroxy(phenyl)methyl]acrylate by Baylis–Hillman reactionDraw the DABCO-catalysed Baylis–Hillman coupling of methyl acrylate with benzaldehyde: conjugate addition, aldol addition, proton relay and E1cB release of DABCO.
• Benzoin by cyanide-catalysed benzoin condensationDraw the cyanide-catalysed benzoin condensation: cyanohydrin anion formation, umpolung deprotonation, addition to a second benzaldehyde and release of cyanide.
• 3-Oxocyclohexane-1-carbonitrile by conjugate addition of cyanide to cyclohexenoneDraw the 1,4-addition of cyanide to cyclohex-2-en-1-one and the protonation of the resulting enolate by ammonium.
• 2-[(Dimethylamino)methyl]cyclohexan-1-one by Mannich reactionDraw the acid-catalysed Mannich reaction: iminium formation from dimethylamine and formaldehyde, enolization of cyclohexanone and C–C bond formation.
• Ethyl 2-acetyl-5-oxohexanoate by Michael addition of ethyl acetoacetate to methyl vinyl ketoneDraw the base-catalysed Michael addition of the ethyl acetoacetate enolate to methyl vinyl ketone and the proton transfer that regenerates ethoxide.
• 1,3,5-Triphenylpentane-1,5-dione by Michael addition of acetophenone to chalconeDraw the Michael addition of the acetophenone enolate to chalcone that builds the 1,5-diketone 1,3,5-triphenylpentane-1,5-dione.
• Diethyl 2-(3-oxocyclohexyl)malonate by Michael addition to cyclohexenoneDraw the Michael addition of the diethyl malonate enolate to the β-carbon of cyclohex-2-en-1-one and the protonation that regenerates ethoxide.
• 5-Nitropentan-2-one by Michael addition of nitromethane to methyl vinyl ketoneDraw the DBU-catalysed Michael addition of the nitronate from nitromethane to methyl vinyl ketone, ending with the proton return from protonated DBU.
• Wieland–Miescher ketone by Robinson annulationDraw the Robinson annulation of 2-methylcyclohexane-1,3-dione with methyl vinyl ketone: Michael addition, intramolecular aldol ring closure and E1cB dehydration to the Wieland–Miescher ketone.
• 3-(Phenylthio)cyclohexan-1-one by thia-Michael additionDraw the triethylamine-catalysed conjugate addition of thiophenol to cyclohex-2-en-1-one, including thiolate formation and proton return.

Claisen and Dieckmann condensations

• Propanoate and acetate by retro-Claisen cleavage of ethyl 2-methyl-3-oxobutanoateDraw the retro-Claisen cleavage of ethyl 2-methyl-3-oxobutanoate by concentrated hydroxide and the saponification that gives propanoate and acetate.
• Ethyl acetoacetate from ethyl acetate (Claisen condensation)Draw every step of the self-Claisen condensation of ethyl acetate, including the deprotonation that drives it and the acidic workup, to give ethyl acetoacetate.
• Ethyl 2-ethyl-3-oxohexanoate by Claisen condensation of ethyl butanoateDraw the self-Claisen condensation of ethyl butanoate and track which carbon ends up between the two carbonyls of ethyl 2-ethyl-3-oxohexanoate.
• Ethyl 2-oxocyclopentanecarboxylate by Dieckmann condensation of diethyl adipateDraw the Dieckmann cyclization of diethyl adipate to ethyl 2-oxocyclopentanecarboxylate, including the product-trapping deprotonation and workup.
• Cyclohexanone from diethyl heptanedioate (Dieckmann condensation then decarboxylation)Draw the Dieckmann cyclization of diethyl heptanedioate and the acid hydrolysis, decarboxylation and tautomerization that convert the β-keto ester into cyclohexanone.

Crossed Claisen and enamine alkylation

• Benzoylacetone from acetophenone and ethyl acetateDraw the mixed Claisen in which the acetophenone enolate (from NaH) is acetylated by ethyl acetate, through product trapping and acidic workup.
• Ethyl benzoylacetate by crossed Claisen of ethyl acetate and ethyl benzoateDraw the crossed Claisen in which the ethyl acetate enolate is benzoylated by ethyl benzoate, ending with product trapping and acidic workup.
• Ethyl 2-methyl-3-oxopropanoate by formylation of ethyl propanoateDraw the crossed Claisen condensation in which the ethyl propanoate enolate is formylated by ethyl formate, through product trapping and workup.
• Methyl 3-(2-oxocyclohexyl)propanoate by Stork enamine Michael additionDraw the Stork enamine sequence: pyrrolidine enamine formation from cyclohexanone, conjugate addition to methyl acrylate, and hydrolysis to methyl 3-(2-oxocyclohexyl)propanoate.

Condensaciones de Claisen y Dieckmann

• Cuenta un anillo antes de cerrarloDetermina el tamaño del anillo a partir del carbono alfa donador y el carbonilo del éster distal.

Síntesis malónica y acetoacética

• Síntesis acetoacética con 1-bromopropanoPredice la cetona que se obtiene al propilar el acetoacetato de etilo y después hidrolizarlo y descarboxilarlo.
• Dialquilación del éster malónico con MeI y luego EtBrPredice el ácido carboxílico ramificado en α que resulta de dos alquilaciones sucesivas del malonato.
• Síntesis malónica con bromuro de benciloPredice el ácido carboxílico que se forma en la síntesis malónica con bromuro de bencilo.
• Cierre de anillo del éster malónico con 1,5-dibromopentanoPredice el ácido carboxílico cíclico que se forma cuando el malonato de dietilo se dialquila con 1,5-dibromopentano y después se hidroliza y se descarboxila.

Adición conjugada de nucleófilos heteroatómicos

• Adición aza-Michael de la dietilamina al acrilato de metiloPredice el β-aminoéster que se forma por adición conjugada de una amina secundaria a un acrilato.

Claisen self-condensation: product, base equivalents

• Claisen of ethyl acetatePredict the β-keto ester formed by self-Claisen condensation of ethyl acetate.
• Self-Claisen of ethyl butanoatePredict which carbon bonds in the self-Claisen of a longer ester (ethyl butanoate).

Crossed Claisen

• Carbethoxylation of cyclohexanonePredict the product of acylating cyclohexanone with diethyl carbonate.
• Formylation by ethyl formatePredict the crossed Claisen product of ethyl propanoate with ethyl formate.
• Oxalate acylation of acetonePredict the product of the crossed Claisen between acetone and diethyl oxalate.

Dieckmann: ring size, retro-Claisen

• Dieckmann of diethyl adipatePredict the cyclic β-keto ester from Dieckmann cyclization of diethyl adipate.

Knoevenagel, Perkin, Darzens y síntesis de 1,5-dicarbonilos

• Condensación de Knoevenagel de la ciclohexanona con malononitriloPredice el producto alquilideno de una condensación de Knoevenagel entre una cetona y un compuesto de metileno activo.
• Reacción de Perkin del benzaldehído con anhídrido acéticoPredice el ácido α,β-insaturado que se forma en una reacción de Perkin de un aldehído aromático.

Adición de Michael: dadores/aceptores, producto, retro

• Cianoetilación de la enamina de la ciclohexanona con acrilonitriloPredice el producto de la adición de Michael vía enamina de Stork de la enamina de pirrolidina de la ciclohexanona al acrilonitrilo.
• Aducto de Michael del malonato de dietilo y la metil vinil cetonaPredice el aducto de Michael que se forma a partir de malonato de dietilo y metil vinil cetona.

Anulación de Robinson

• Anulación de Robinson de la ciclohexanona con MVKPredice la enona bicíclica fusionada que se forma en la anulación de Robinson de la ciclohexanona con metil vinil cetona.
• Etapas de la anulación de Robinson de la 2-metilciclohexanonaOrdena los eventos de una anulación de Robinson, desde el primer enolato hasta la enona final.

Enamina de Stork, Mannich

• Acilación de Stork vía enamina de la ciclohexanonaPredice la 1,3-dicetona que se forma por C-acilación de una enamina de ciclohexanona e hidrólisis.

Adición conjugada de nucleófilos con heteroátomos

• Adición tia-Michael de etanotiol a metil vinil cetonaPredice la β-tiocetona que se forma por adición conjugada de un tiol a una enona.

Michael, anulación de Robinson y Mannich

• Distingue dos conectividades de adiciónIdentifica el resultado en grupos funcionales de la adición directa frente a la conjugada sobre una enona.

Síntesis malónica y acetoacética

• Qué cetonas puede formar la síntesis acetoacéticaClasifica los productos de la síntesis acetoacética como metil cetonas.

Claisen y Michael biológicas

• Ácido graso sintasa: acetoacetil-ACP a partir de malonil-ACPClasifica el paso de la cetoacil sintasa en la síntesis de ácidos grasos como una condensación de Claisen descarboxilativa.
• Hidratación del fumarato a (S)-malato por la fumarasaClasifica la hidratación del fumarato catalizada por la fumarasa como una adición conjugada (de tipo Michael).

Crossed Claisen

• Choose the acceptorClassify ethyl benzoate's role in a crossed Claisen condensation.

Enamina de Stork, Mannich

• Componentes de Mannich de la 3-(dimetilamino)propiofenonaClasifica los tres componentes que se combinan en una reacción de Mannich y la función de cada uno.

Adición de Michael: dadores/aceptores, producto, retro

• Identifica el aceptor de Michael: ciclohex-2-en-1-onaClasifica qué alqueno está activado para la adición conjugada por estar conjugado con un grupo carbonilo.

Anulación de Robinson

• Pareja de la anulación de Robinson para un enolato de cetonaClasifica la metil vinil cetona como el reactivo que aporta a la vez el aceptor de Michael y el nucleófilo aldólico en una anulación de Robinson.

Claisen cruzada y alquilación de enaminas

• Reduce el número de enolatos posiblesSelecciona un electrófilo éster no enolizable para un diseño de Claisen cruzada.

Claisen self-condensation: product, base equivalents

• Claisen versus aldolContrast what happens to the tetrahedral alkoxide intermediate in a Claisen versus an aldol reaction.

Adición de Michael: dadores/aceptores, producto, retro

• Ordena los dadores de Michael frente a la metil vinil cetonaOrdena los nucleófilos según lo limpiamente que dan la adición 1,4 (adición de Michael) a una enona.

Condensaciones de Claisen y Dieckmann

• Cuantifica el atrapamiento del beta-dicarboniloEstima el equilibrio de desprotonación que impulsa un producto de Claisen hacia su enolato.

Dieckmann: tamaño del anillo, retro-Claisen

• Tamaño del anillo de Dieckmann a partir del heptanodioato de dietiloCuenta el tamaño del anillo que se forma cuando el heptanodioato de dietilo sufre la ciclación de Dieckmann.

Adición de Michael: dadores/aceptores, producto, retro

• Separación de carbonilos en el aducto de Michael ciclohexanona–MVKCalcula la relación de posición entre los dos carbonos carbonílicos de un aducto de Michael.

Anulación de Robinson

• Tamaño del anillo en la anulación de la cetona de Wieland–MiescherCalcula el tamaño del anillo que se forma en una anulación de Robinson rastreando qué átomos aporta cada reactivo.

Condensaciones de Claisen y Dieckmann

• Encuentra la limitación de un plan estándar de autocondensación de ClaisenAplica el requisito de desprotonación del producto a un donador con un solo H alfa.

Dieckmann: tamaño del anillo, retro-Claisen

• Por qué el glutarato de dietilo no da la ciclación de DieckmannDiagnostica por qué el pentanodioato de dietilo no da un producto útil de ciclación de Dieckmann.

Condensaciones de Claisen y Dieckmann

• Localiza el protón que impulsa una reacción de ClaisenIdentifica el sitio alfa único doblemente estabilizado en un beta-ceto éster.

Adición de Michael: dadores/aceptores, producto, retro

• Adición de Michael: a qué carbono del aceptor se une el dadorInterpreta la resonancia de una cetona α,β-insaturada para localizar el carbono que ataca un dador de Michael.

Michael, anulación de Robinson y Mannich

• Desconectar un producto 1,5-dicarbonílicoReconstruye un producto de adición conjugada a partir de un aceptor en el carbono beta y un donante de carbono.

Síntesis malónica y acetoacética

• Ácido hexanoico por síntesis malónica: elige el haluroElige el haluro de alquilo que da ácido hexanoico por síntesis malónica.

Condensaciones de Claisen y Dieckmann

• Elige una base que no intercambie grupos ésterExplica el uso de un alcóxido correspondiente en una condensación de Claisen convencional.

Dieckmann: tamaño del anillo, retro-Claisen

• Del adipato de dietilo a la ciclopentanona: planea la secuenciaPlanea la secuencia de reactivos que convierte el hexanodioato de dietilo en ciclopentanona.

Knoevenagel, Perkin, Darzens y síntesis de 1,5-dicarbonilos

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Claisen self-condensation: product, base equivalents

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Síntesis malónica y acetoacética

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Enamina de Stork, Mannich

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