Química Orgánica 2 · Hidrólisis y esterificación
Ruptura del mesitoato de metilo con LiI a 2,4,6-trimetilbenzoato
Condiciones: LiI, pyridine, Δ
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 2 pasos escritos
El yoduro ataca al carbono del O-metilo (SN2)
Los dos grupos metilo en orto del mesitoato de metilo flanquean el carbonilo y bloquean el acceso al carbono del acilo, así que la adición ahí es muy lenta. En cambio, el yoduro, un nucleófilo blando y muy polarizable en piridina caliente, ataca por la parte posterior al carbono del metilo, que no está impedido. El carboxilato es un buen grupo saliente (pKa del ácido conjugado ≈ 3.4), así que la ruptura metilo–oxígeno ocurre en un solo paso concertado.
Las flechas curvas
- Un par solitario del yoduro ataca al carbono del metilo por el lado opuesto al enlace C–O, la trayectoria posterior de la SN2, y forma el nuevo enlace C–I.
- Mientras se forma el enlace C–I, se rompe el enlace CH3–O y sus electrones se quedan en el oxígeno del éster, que se convierte en un oxígeno de carboxilato.
2,4,6-Trimetilbenzoato y yodometano
Se forman 2,4,6-trimetilbenzoato de litio (se omite el Li⁺) y yodometano; el yodometano, volátil, escapa e impulsa la reacción. El enlace acilo–oxígeno nunca se rompe: es una ruptura BAL2 (alquilo–oxígeno), la imagen especular de la saponificación BAC2 común. Un tratamiento final con ácido acuoso daría luego ácido 2,4,6-trimetilbenzoico.
Qué vas a practicar
Dibuja el único paso SN2 en el que el yoduro elimina el grupo metilo del mesitoato de metilo y da 2,4,6-trimetilbenzoato y yodometano.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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